Везде

ОХНМЖурнал общей химии Russian Journal of General Chemistry

  • ISSN (Print) 0044-460X
  • ISSN (Online) 3034-5596

Козловa М. В.

  • Департамент теоретической физики и интеллектуальных технологий
  • Департамент теоретической физики и интеллектуальных технологий
Код пользователя
82379

Статьи автора

  • Селективный синтез сложных эфиров карбоновых кислот

    Осуществлен синтез сложных эфиров некоторых карбоновых кислот методом окислительной этерификации. Показано, что предложенный способ позволяет проводить селективную этерификацию с использованием кислот, имеющих стерически затрудненные карбоксильные группы. Синтезированные сложные эфиры обладают антиагрегационной активностью на уровне ацетилсалициловой кислоты.
    11 0

  • 2<i>Е</i>,2′<i>E</i>)-2,2′-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис[3-арилакрилонитрилы]: синтез и антидотная активность в отношении гербицида 2,4-Д

    Окисление ( Е )-3-арил-2-цианотиоакриламидов под действием системы Et2S(O)-HCl приводит к (2 Е ,2′ E )-2,2′-(1,2,4-тиадиазол-3,5-диил)бис[3-арилакрилонитрилам] с выходами 54-91%. Строение полученных соединений подтверждено данными двумерной спектроскопии ЯМР. Обсуждается возможный механизм реакции. Два соединения обнаружили выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д в лабораторном эксперименте на проростках подсолнечника при отсутствии ростостимулирующей активности.
    11 0

  • Синтез и антибактериальная активность 4-оксо-2-тиениламинобут-2-еновых кислот

    Исследован гидролиз замещенных 3-(3-цианотиофен-2-ил)имино-3 Н -фуран-2-онов. Установлено, что реакция протекает с раскрытием фуранового кольца и образованием соответствующих 4-оксо-2-(3-цианотиофен-2-ил)аминобут-2-еновых кислот. Проведено исследование антибактериальной активности полученных соединений по отношению к Staphylococcus aureus , Escherichia coli и Candida albicans .
    11 0

  • Синтез и свойства 2-амино-4-арил-6-гексил-7-гидрокси-4<i>h</i>-хромен-3-карбонитрилов

    Трехкомпонентная конденсация ароматических альдегидов с малононитрилом и 4-гексилрезорцином в толуоле в присутствии основания приводит к образованию 2-амино-4-арил-6-гексил-7-гидрокси-4 H -хромен-3-карбонитрилов с хорошими выходами (79-90%). Строение соединений изучено с привлечением методов двумерной ЯМР-спектроскопии. Проведено предсказание параметров биодоступности in silico , методом протеин-лигандного докинга спрогнозированы возможные белковые мишени.
    11 0

  • Реакция Биджинелли в синтезе этил-4-(6-арил-5-бензоил-4-гидрокси-2-тиоксогексагидропиримидин-4-карбоксамидо)бензоатов

    Трехкомпонентная реакция Биджинелли этил-4-(2,4-диоксо-4-фенилбутанамидо)бензоата, ароматического альдегида и тиомочевины в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия приводит к образованию этил-4-(6-арил-5-бензоил-4-гидрокси-2-тиоксогексагидропиримидин-4-карбоксамидо)бензоатов. Строение полученных соединений установлено методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии.
    12 0

  • Взаимодействие с-алкилзамещенных 1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диенов с галогенангидридами карбоновых кислот как новый метод синтеза с- и N-ацил-2,3,6,7-тетрагидро-1,4-диазепинов

    Взаимодействием 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диена с хлорангидридами уксусной и тетрафторбензойной кислот получены С- и N-замещенные 1,4-диазепины. Их строение охарактеризовано методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии с привлечением двумерных экспериментов 1Н-13С HMQC, HMBC, 1Н-1Н COSY.
    11 0

  • Синтез, структура и нековалентные взаимодействия галогенидов 5-метил-2,3-дигидротиазоло[2,3-<i>b</i>]тиазолия

    Впервые получены иодиды и бромид 2,3-дигидротиазоло[2,3- b ]тиазолиевой системы циклизацией соответствующих металлил- и пропинилсульфанилпроизводных 1,3-тиазола с иодом и бромом в дихлорметане без нагревания и использования сильных кислот. Строение полученных соединений исследовано методами 1Н, 13С{1Н} ЯМР-спектроскопии. Структура гетероциклической системы 3-иодметил-3,5-диметил-2,3-дигидротиазоло[2,3- b ][1,3]тиазолия и нековалентные взаимодействия катион-анион проанализированы на основе квантово-химических расчетов с периодическими граничными условиями и охарактеризованы методом РСА.
    11 0

  • Синтез и строение 4-арил-3,6-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидроизотиазоло[5,4-<i>b</i>]пиридин-5-карбонитрилов

    Окисление 6-амино-4-арил-3-карбамоил-5-циано-1,4-дигидропиридин-2-тиолатов триэтиламмония под действием ДМСО-HCl приводит к образованию ранее не описанных 4-арил-3,6-диоксо-2,3,4,5,6,7гексагидроизотиазоло[5,4- b ]пиридин-5-карбонитрилов. Строение продуктов исследовано с привлечением методов двумерной спектроскопии ЯМР и масс-спектрометрии. Проведен предикторный анализ in silico с целью выявления параметров биодоступности и возможных протеиновых мишеней для полученных соединений.
    11 0

  • Фотохимическое получение молекулярного водорода в присутствии замещенных солей акридина

    Исследованы фотокаталитические свойства новых представителей семейства безметальных катализаторов в реакции получения молекулярного водорода - 10-гидро-9-фенилакридина, 10-метил-9-фенилакридинийхлорида и 10-фенил-9-фенилакридинийхлорида - в присутствии различных по силе кислот (HClO4, CH3SO3H, CF3COOH) и восстановителей ([Bu4N]Cl, [Bu4N]Br, [Bu4N]I). Выявлено, что сила кислот (p K a) и природа восстановителя ( E 0) значительно влияют на эффективность протекающего процесса (TOF). Показано, что количество образования молекулярного водорода достигает максимального значения в комбинации кислота с минимальным значением p K a и E 0: HClO4 и [Bu4N]I. Проанализировано влияние природы заместителей у атома азота в 9-фенилакридине на эффективность процесса получения молекулярного водорода. Показано, что лимитирующий стадией процесса, является стадия протонирования образовавшегося радикала.
    10 0

  • Синтез бис-α-гидроксифосфиноксидов на платформе салицилового альдегида

    Присоединением вторичных фосфиноксидов к дикарбонильным соединениям, полученным связыванием двух молекул салицилового альдегида спейсерами типа простых эфирных группировок, синтезированы ранее неизвестные бис-α-гидроксифосфиноксиды, которые представляют интерес как потенциальные биологически активные вещества, комплексообразователи и исходные строительные блоки в синтезе макроциклических соединений, имеющих в своем составе пендантные фосфорсодержащие заместители.
    12 0

  • Синтез, строение и свойства ацилгидразона 2-оксо-3-формилхинолона, содержащего триметиламмониевый фрагмент, и комплексов переходных металлов на его основе

    Синтезирован гидразон (H2L+)Сl- - продукт конденсации 3-формил-2-хинолона с ацетогидразидом триметиламмонийхлорида. На его основе получены комплексы с искаженным плоскоквадратным координационным окружением Zn(II) и Cu(II) состава [M(HL)OCH3]ClO4 и несимметричные металлохелаты Mn(II), Ni(II), Co(II) с псевдо-октаэдрическим строением координационного узла общей формулой [M(HL)(H2L)].(ClO4)3. Изучены протистоцидная, антибактериальная и фунгистатическая активность синтезированных соединений.
    12 0

  • Бисизоцианидные циклометаллированные комплексы платины(II): синтез, структура, фотофизические свойства и механохромное поведение

    Серия циклометаллированых комплексов платины(II) [Pt(ppy){CNAr}2]X с двумя изоцианидными лигандами (Hppy = 2-фенилпиридин, Ar = С6H2-2,4,6-Me3, С6H3-2-Cl-6-Me, С6H3-2,6-Cl2, C6H4-4-NMe2, C6H4-4-Me, C6H4-4-Cl, C6H4-4-Br, C6H4-4-I, C6H4-4-CF3, C6H4-3-CF3; X = BF4, OTf) синтезирована взаимодействием димера [{Pt(ppy)Cl}2] c изоцианидами (выход 52-70%). Структура полученных комплексов установлена с помощью масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР 1H, 13C{1H}, 195Pt{1H}, 1H-1H COSY, 1H-1H NOESY, 1H-13C HSQC и 1H-13C HMBC в растворе и твердотельной спектроскопии ЯМР CP/MAS 13C и 195Pt, ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа в твердой фазе. Изучены фотофизические свойства полученных комплексов в твердой фазе и механохромное люминесцентное поведение. В твердой фазе все синтезированные соединения фосфоресцируют в зеленом или оранжевом диапазоне видимого света, квантовые выходы фотолюминесценции достигают 26%. Зеленые люминофоры демонстрируют обратимое механохромное изменение люминесценции, достигаемое механическим измельчением (зеленый в оранжевый) и адсорбцией растворителя (оранжевый в зеленый).
    10 0

  • Структура и устойчивость комплексов никеля(II) с криптандом[2.2.2]

    В работе методом потенциометрического титрования определены значения констант устойчивости моноядерного, протонированного и биядерного комплексов никеля(II) с криптандом[2.2.2] в водном растворе при ионной силе µ→0 и температуре 298 K. Представлены структура и основные геометрические характеристики криптатов Ni2+, установленные посредством квантово-химических расчетов in vacuo .
    10 0

  • Магнитная восприимчивость твердых растворов La<sub><sub>1-0.397</sub><sub><i>х</i></sub></sub>Gd<sub><sub>0.067</sub><sub><i>х</i></sub></sub>Ca<sub><sub>0.33</sub><sub><i>х</i></sub></sub>Mn<sub><i>х</i></sub>Al<sub><sub>1-</sub><sub><i>х</i></sub></sub>O<sub><sub>3 </sub></sub>

    Методом магнитного разбавления исследованы твердые растворы манганитов лантана со структурой перовскита, содержащие атомы кальция и гадолиния. Полученные значения магнитных свойств и характер их изменения с температурой указывает на агрегацию магнитных атомов в кристаллической решетке перовскита. Сравнение исследованных твердых растворов с La1- y Gd y AlO3 свидетельствует об участии атомов гадолиния в обменных взаимодействиях в твердых растворах La1-0.397 х Gd0.067 х Ca0.33 х Mn х Al1- х O3.
    11 0

  • Состояние атомов марганца в твердых растворах La<sub>1-0.55x</sub>Eu<sub>0.13x</sub>Sr<sub>0.35</sub><sub>x</sub>Mn<sub>x</sub>Al<sub>1-x</sub>O<sub>3</sub>

    Методом магнитного разбавления исследованы твердые растворы манганитов лантана в LaAlO3, допированные атомами европия и стронция и обладающие структурой перовскита. Установлено наличие магнитных агрегатов из атомов марганца и европия с ферромагнитным характером обменных взаимодействий.
    11 0

  • Высокотемпературный синтез наночастиц кобальта в среде сверхразветвленного полиэфирополиола

    Предложена методика полиольного синтеза наночастиц кобальта CoNPs, представляющая собой высокотемпературный синтез полимер-стабилизированных металлических наночастиц в матрице сверхразветвленного полиэфирополиола четвертого поколения, который выполняет роль и восстановителя, и стабилизатора одновременно. Установлено, что восстановление соединения-предшественника СoCl2 сверхразветвленным полиэфирополиолом происходит при 210°С. Введение в реакционную смесь щелочи NaOH позволяет понизить температуру синтеза на 50°C и приводит к смене механизма созревания CoNPs in situ c дигестивного механизма на механизм прямого оставальдовского созревания.
    11 0

  • Влияние щелочной активации на структурные характеристики нанокомпозитов на основе карбонизированного хитозана и биметаллических наночастиц Fе-Cо

    Металл-углеродные нанокомпозиты, представляющие собой равномерно распределенные в углеродной матрице биметаллические наночастицы Fe-Co, синтезированы путем пиролиза прекурсора на основе хитозана и солей металлов в диапазоне температур 500-800°С. Исследовано изменение структурных характеристик образцов после активации, проведенной в присутствии гидроксида калия. Установлено, что в результате щелочной активации происходит увеличение удельной площади поверхности нанокомпозитов до 700 м2/г и размера металлических наночастиц с сохранением фазового состава и морфологии углеродного носителя.
    10 0

  • Отдельные реакции присоединения с участием генерируемого в двухкамерном реакторе ацетилена

    Впервые исследованы реакции ацетилена, генерируемого из карбида кальция в двухкамерном реакторе, с диазоуксусным эфиром, иодом и хлорангидридами кислот. Синтезирован метил-1 H -пиразол-3-карбоксилат, ( E )-1,2-дииодэтилен и его дейтерированное производное, ( Е )-1,2-дидейтеро-1,2-дииодэтилен, и (2 Е )1-арил-3-хлорпроп-2-ен-1-оны, в том числе D-меченный 2,3-дидейтеро-1-фенил-3-хлорпроп-2-ен-1-он.
    12 0

  • Синтез и некоторые превращения амидов 4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1<i>н</i>-пиррол-1-ил)бензойной и -фенилуксусной кислот

    Амиды 4-аминобензойной и 4-аминофенилэтановой кислот при последовательном действии малеинового и уксусного ангидридов превращаются в амиды 4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1 Н -пиррол-1-ил)бензойной и 4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1 Н -пиррол-1-ил)фенилэтановой кислот, которые взаимодействуют со вторичными аминами по реакции аза-Михаэля с образованием амидов 4-(3-диалкиламино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1 Н -пиррол-1-ил)бензойной и 4-(3-диалкиламино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1 Н -пиррол-1-ил)фенилэтановой кислот.
    12 0

  • Региоселективный синтез производных кверцетина и мирицетина

    Разработан региоселективный способ синтеза сложных эфиров кверцетина и мирицетина по гидроксигруппе в положении С3. В качестве кислот, участвующих в реакции этерификации, использованы 2-гидроксибензойная (салициловая), 4-гидроксибензойная, 2,6-дигидроксибензойная, 3,4-дигидроксибензойная (протокатеховая), 3,4,5-тригидроксибензойная (галловая) кислоты. Получено 10 новых сложных эфиров кверцетина и мирицетина.
    11 0

  • Дециклизация замещенных 2-[2-оксофуран-3(2<i>н</i>)-илиден]фуран-2-карбогидразидов под действием спиртов и анальгетическая активность полученных соединений

    Синтезированы новые представители замещенных 4-оксо-2-[2-(фуран-2-илкарбонил)гидразинилиден]бутановых кислот и 2-[2-оксофуран-3(2 Н )-илиден]фуран-2-карбогидразидов. Разработана методология их дециклизации под действием первичных и вторичных спиртов с образованием замещенных алкил-4-оксо-2-[2-(фуран-2-илкарбонил)гидразинилиден]бутаноатов, которые существуют в виде трех изомерных форм. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие выраженной анальгетической активностью.
    11 0

  • 1,2,3-триазолсодержащие 1,5,6,7-тетрагидро-4<i>н</i>-индазол-4-оны и 6,7-дигидробензо[<i>d</i>]изоксазол-4(5<i>h</i>)-оны: синтез и биологическая активность

    Триазолсодержащие 1,5,6,7-тетрагидро-4 Н -индазол-4-оны и 6,7-дигидробензо[ d ]изоксазол-4(5 H )-оны синтезированы циклоконденсацией 2-[(1 Н -1,2,3-триазол-1-ил)ацетил]циклогексан-1,3-дионов с фенилгидразином (4-фторфенилгидразином) или гидроксиламином, соответственно. Строение и состав полученных соединений подтверждены методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 19F и данными элементного анализа. Изучена цитотоксическая и цитостатическая активность ряда полученных соединений in vitro в отношении клеток гепатокарциномы человека HepG2, аденокарциномы молочной железы человека MCF-7 и карциномы гортани человека Hep2.
    11 0

  • Фото- и ионохромные диарилэтены с рецепторными фрагментами в тиазольном мостике

    Cинтезированы диарилэтены, содержащие кумариновые и тиофеновые заместители при тиазольном мостике и хинолиновые рецепторные фрагменты. 2-Хлорхинолиновые диарилэтены при облучении УФ светом образуют окрашенные циклические гексадиеновые формы, которые при воздействии видимого света претерпевают обратную изомеризацию. 2-Гидроксихинолиновые диарилэтены нефотохромны. Проведено исследование ионохромных эффектов при взаимодействии с фторид-анионами и катионами меди(II) и никеля(II).
    11 0

  • Синтез первых N-органил-S-силилорганилпроизводных 2-меркаптобензотиазола

    В результате реакции алкилирования 2-[диметил-(фенил)/(фенилэтинил)силил)метилтио]бензотиазолов α-иодкетонами алифатического, ароматического и гетероароматического рядов в отсутствие основных сред и растворителей получены и идентифицированы методами ЯМР, УФ спектроскопии неизвестные ранее соли на основе 2-меркаптобензотиазоливых катионов.
    13 0

  • Синтез производных Ph<sub>3</sub>Sb(O<sub>2</sub>CR)<sub><sub>2 </sub></sub>с непредельными кислотами и использование дикротоната трифенилсурьмы для получения Sb-содержащих полимеров

    Взаимодействием трифенилсурьмы с пероксидами ROOH (R = t -Bu, H) и непредельными карбоновыми кислотами синтезированы дикарбоксилаты трифенилсурьмы с выходами 35-86%: Ph3Sb(O2CCH=CH2)2, Ph3Sb(O2CCMe=CH2)2, Ph3Sb(O2CCH=CHMe)2, Ph3Sb(O2CCH=CHPh)2, Ph3Sb(O2CCH=CHC6H4NO2-3)2, Ph3Sb(O2CCH=CHC4H3O)2, Ph3Sb(O2CCH=CHC6H4OMe-4)2, Ph3Sb(O2CCH=CHCH=CHMe)2, Ph3Sb(O2CCH2CH=CH2)2, p -Tol3Sb(O2CCH=CHPh)2. Проведено сравнение строения полученных соединений с применением структурного параметра τ (из данных РСА), а также разности значений волновых чисел валентных колебаний νas(СOO) и νs(СOO) (из данных ИК спектроскопии). Во всех соединениях координация атома сурьмы занимает промежуточное положение между тригонально-бипирамидальной и тетрагонально-пирамидальной. Во всех соединениях наблюдается дополнительная координация атома сурьмы на карбонильные атомы кислорода. Выявлены межмолекулярные взаимодействия в акрилате, метакрилате, кротонате и сорбате трифенилсурьмы с участием двойных связей С=С ненасыщенных карбоксилатных фрагментов соседних молекул, расположенных друг над другом. На основе дикротоната трифенилсурьмы синтезированы сурьмасодержащие прозрачные полимеры - полиметилметакрилат и полистирол, которые могут иметь практическую ценность для создания новых композиционных материалов. Измерены молекулярно-массовые характеристики полимеров, поглощение рентгеновских лучей, УФ света полученными полимерами.
    13 0

  • Нуклеофильное присоединение тиола к периферическим связям C=C макроцикла тетраарилтетрацианопорфиразина

    Впервые установлена необратимая реакция присоединения бензилмеркаптана к макроциклу семейства цианоарилпорфиразинов (Ar = p -MeOPh и Nph). Реакция идет по поляризованным периферическим полуизолированным двойным связям макроцикла и проходит в мягких условиях. Состав и строение продуктов реакции подтверждены методами масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 1Н .
    12 0

  • Оптимизация условий синтеза конформеров каликс[4]резорцина, содержащего 4-диметиламмониофенильные фрагменты по нижнему ободу молекулы, на основе методологии поверхности отклика c использованием трехуровневых планов бокса-бенкена

    С целью оптимизации выхода конформеров конус и кресло в синтезе каликс[4]резорцина, функционализированного 4-диметиламмониофенильным фрагментом по нижнему ободу, была применена методология поверхности отклика c использованием трехуровневых планов Бокса-Бенкена. Для построения поверхностей отклика использовали данные однофакторных экспериментов, в которых варьировались температура, время реакции и мольное соотношение HCl к реагентам реакционной смеси. Соотношение конформеров рассчитывали исходя из анализа спектров ЯМР 1Н продуктов, выделенных из реакционной смеси. Адекватность предложенных математических моделей для определения выходов конформаций кресло и конус подтверждается высоким коэффициентом корреляции ( R 0.99979). Подобраны оптимальные условия для получения конформации кресло (50°C, 2 ч, мольное соотношение HCl:реагенты = 1-1.5, выход 100%) и конформации конус (68.6°С, 2.24-6.44 ч, мольное соотношение HCl:реагенты = 2, выход 57.70-58.07%).
    11 0

  • Комплекс перхлората Mn(II) с (2-метиленпропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфиноксидом): синтез, структура и двойная люминесценция

    Взаимодействием Mn(ClO4)2·6H2O c (2-метиленпропан-1,3-диил)бис(дифенилфосфиноксидом) (L) в системе метанол-дихлорметан синтезирован ранее неизвестный комплекс [MnL2(MeOH)2](ClO4)2. Рентгеноструктурное исследование показало, что ион Mn2+ этого комплекса имеет искаженное октаэдрическое окружение Mn@O6, образованное двумя хелатными лигандами L и двумя координированными молекулами метанола. При 298 K полученный комплекс проявляет слабоинтенсивную двойную люминесценцию, низкоэнергетическая компонента которой отнесена к Mn2+-центрированной фосфоресценции, а высокоэнергетическая - к внутрилигандной флуоресценции.
    11 0

  • "2+1" трикарбонильные комплексы технеция и рения с N,N′-бидентатными лигандами и метил-11-изоцианоундеканоатом

    «2+1» трикарбонильные комплексы вида [M(CO)3(N^N)CN(CH2)10COOMe]ClO4, где M = Tc или Re, N^N = 2,2′-бипиридин (bipy) или 1,10-фенантролин (phen), получены взаимодействием [M(CO)3(N^N)(MeOH)]ClO4 с метил-11-изоцианоундеканоатом в метаноле и выделены в индивидуальном виде. Комплексы охарактеризованы методами ИК, 1H ЯМР спектроскопии и элементным анализом. Изучена устойчивость полученных «2+1» трикарбонильных комплексов к трансхелатированию с гистидином.
    11 0

  • Разработка методики синтеза и получение наноматериалов TiO<sub>2</sub>/Gd<sub>2</sub>O<sub><sub>3 </sub></sub>и TiO<sub>2</sub>/Gd<sub>2</sub>O<sub>3</sub>/Ag. применение в реакциях фотокаталитической деградации

    Разработана методика темплатного синтеза нанокристаллического оксида титана(IV) и его модификации наночастицами оксида гадолиния(III) и серебра. Состав и структура полученных материалов охарактеризованы методами рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии. Определены удельная поверхность и распределение пор по размерам. Фотокаталитические свойства синтезированных наноматериалов TiO2/Gd2O3 и TiO2/Gd2O3/Agоценивали в реакции деградации водных растворов метилового оранжевого при облучении УФ светом. Было установлено, что введение оксида гадолиния(III) увеличивает фотокаталитическую активность, а введение частиц серебра делает фотокатализатор чувствительным к свету c меньшей длиной волны.
    10 0

  • Синтез наночастиц сульфида цинка с использованием пиридиниевых ионных жидкостей

    Проведен синтез наночастиц сульфида цинка - квантовых точек - из водных растворов сульфида натрия и сульфата цинка с использованием пиридиниевых ионных жидкостей. Определены средние размеры наночастиц сульфида цинка методами УФ спектроскопии, рентгеновской дифракции и атомно-силовой микроскопии. Изучено влияние структуры и концентрации пиридиниевых ионных жидкостей с одноименным тетрафторборат-анионом на размер наночастиц сульфида цинка. Установлено влияние концентрации прекурсоров на размер образующихся наночастиц в золе.
    11 0

  • Влияние содопирования на электрические свойства магний и медьсодержащего ниобата висмута со структурой типа пирохлора

    В работе методом Печини получен содопированный рутением ниобат висмута Bi1.5Cu0.375Mg0.375Nb1.45Ru0.05O7-δ со структурой пирохлора. Методом структурного анализа установлено распределение Ru4+ в позициях Nb5+. По данным оптических спектров отражения выявлено уменьшение ширины запрещенной зоны от 2.40 до 2.27 эВ в допированном рутением образце. Показано, что даже незначительное количество рутения приводит к увеличению проводимости на 0.5 порядка относительно недопированного рутением Cu-Mg-замещенного ниобата висмута, обусловленной увеличением электронной составляющей проводимости.
    9 0

  • Образование гидратированного диоксида титана на поверхности водного раствора соли титана(III, IV) под действием газообразного аммиака

    При взаимодействии на границе раздела фаз водный раствор соли титана-воздух (NH3) образуются пленки TiO2 · n H2O, состоящие из наночастиц размером около 20 нм. Методами оптической и электронной микроскопии выполнено исследование морфологии продуктов, синтезированных на поверхности растворов TiOSO4, TiCl3, Ti2(SO4)3. С помощью рентгеноспектрального микроанализа и рентгенофазового анализа установлены состав и кристаллическое строение синтезированных соединений. Обнаружены условия получения тубулярных структур TiO2 · n H2O с морфологией микросвитков диаметром около 10 мкм и длиной от 200 до 600 мкм. Предложены возможные реакции образования градиентных пленок гидратированного диоксида титана и гипотеза для объяснения причин их трансформации в микросвитки.
    10 0

  • Электронное состояние <i>эндо</i>-атома мышьяка и индексы межатомных связей в кластерах [As@Ni<sub>12</sub>As<sub>20</sub>]<sup>3-/0</sup>, As<sub>20</sub>, Ni<sub>12</sub>As<sub>20</sub>, As@C<sub>60</sub> и As@C<sub>7<sub>0 </sub></sub>

    Методом DFT PBE0/SDD вычислены длины и индексы связей в кластерах As20, Ni12As20, [As@Ni12As20]3- , As@C60 и As@C70. Степени окисления и восстановления эндо -атома и оболочки выражены через заселенности одноэлектронных состояний, локализованных в этих компонентах комплексов. Каждый атом As в кластерах обладает совершенно локализованной неподеленной электронной парой. эндо -Атом мышьяка внутри фуллеренов сохраняет электронную конфигурацию и спин основного состояния свободного атома As. Внутри оболочки [Ni12As20]6- он имеет степень окисления 3+. Ковалентной связи эндо -атома с оболочкой в кластерах нет. Индексы связей опровергают мнение о «луковичной» структуре [As@Ni12@As20]3-: атомы никеля не связаны между собой, индексы связей As-As в три раза меньше чем в As20.
    10 0

  • Коллоидные и наноразмерные катализаторы в органическом синтезе: XXV<sup>1</sup>. Восстановительное алкилирование нитроаренов спиртами в присутствии нанесенного медного нанокатализатора

    Модифицированным методом нанесения-осаждения с последующим восстановлением нанесенного на γ-Al2O3 предшественника боргидридом натрия получены медьсодержащие катализаторы, которые позволяют осуществлять непрерывный процесс восстановительного алкилирования нитроаренов алканолами при 200-220°C и атмосферном давлении водорода с селективностью по моно-N-алкилированным продуктам до 100% при полной конверсии нитроаренов.
    11 0

  • Каталитический синтез 1,2-азольных и пиридиновых производных 1,8-диоксооктагидроксантенов с использованием волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1

    Конденсацией 1,2-азол- и -пиридинзамещенных ароматических альдегидов ванилинового ряда с 1,3-циклогександионом в метаноле в присутствии триэтиламина получены соответствующие арилметиленбис(3-гидрокси-2-циклогексен-1-оны), каталитической циклизацией которых с использованием волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1 синтезированы замещенные 1,8-диоксооктагидроксантены.
    12 0

  • Синтез и цитотоксическая активность новых аналогов халконов с фрагментом пиридин-2,4(1<i>H</i>,3<i>H</i>)-диона

    Конденсацией 3-ацетилпиридин-2,4(1 Н ,3 Н )-дионов с ароматическими альдегидами в пиридине в присутствии каталитического количества пиперидина и уксусной кислоты синтезированы новые гетероциклические аналоги халконов, содержащие фрагмент пиридин-2,4(1 Н ,3 Н )-диона. Структура синтезированных соединений подтверждена методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии и двумерной корреляционной ЯМР спектроскопии. Изучена цитотоксическая активность ряда полученных соединений in vitro в отношении клеточных линий карциномы молочной железы человека (MCF-7) и карциномы печени человека (Hep G2).
    12 0

  • Синтез, некоторые превращения и антибактериальная активность 5<i>H</i>-спиро[бензо[<i>h</i>][1,2,4]триазоло[3,4-<i>b</i>]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11<i>H</i>)-онов

    Конденсацией 2-тиоксо-2,3-дигидро-1 H -спиро[бензо[ h ]хиназолин-5,1′-циклогептан]-4(6 H )-она с гидразингидратом синтезирован 2-гидразинил-3 H -спиро[бензо[ h ]хиназолин-5,1′-циклогептан]-4(6 H )-он, взаимодействием которого с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты или сероуглеродом получены 5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-он и 9-меркапто-5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-он соответственно. Алкилированием последнего метил- и этилиодидами, аллилбромидом и бензилхлоридом получены 9-сульфанилзамещенные 5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-оны. Синтезированные соединения проявляли антибактериальные свойства.
    12 0

  • Синтез новых замещенных тетрагидропиримидинонов взаимодействием [1-(3,3-диэтоксипропил)уреидо]метансульфонатов натрия с C-нуклеофилами

    Реакцией (1-(3,3-диэтоксипропил)уреидо)метансульфонатов натрия с С-нуклеофилами (4-хлоррезорцин, бензо[ d ][1,3]диоксол-5-ол, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 4-гидрокси-6-метил-2 H -пиран-2-он) в хлороформе в присутствии трифторуксусной кислоты синтезированы новые замещенные тетрагидропиримидиноны.
    11 0

  • 5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)1,2,4-триазины в реакциях с диенофилами

    Изучено взаимодействие 5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов с различными диенофилами (2,5-норборнадиен, 1-морфолиноциклопентен, 1,2-дегидробензол, 2-амино-4-фенилоксазол). Показано, что за исключением реакции с 2,5-норборнадиеном, наличие фрагмента карборана в 1,2,4-триазиновом цикле обусловливает нетипичное протекание взаимодействия с диенофилами без образования ожидаемых продуктов реакции аза-Дильса-Альдера. Реакция же 5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов с 2-амино-4-фенилоксазолом неожиданно привела к образованию соответствующего 4,5-дигидро-1,2,4-триазина. Выполнена оптимизация одной из ранее описанных процедур прямого введения остатка карборана в положение С5 1,2,4-триазинов.
    12 0

  • Синтез новых производных 2-имино-2,5-дигидрофуранов, содержащих 4-оксотиазолидиновое кольцо

    При взаимодействии тиосемикарбазонов 5,5-диалкил-N-алкил-2-имино-2,5-дигидрофуран-3-карбоксамидов с диэтилацетилендикарбоксилатом и малеиновым ангидридом в абсолютном этаноле синтезированы потенциально биоактивные соединения, содержащие иминодигидрофурановое и 4-oксотиазолидиновое кольца. Строение синтезированных соединений доказано данными ЯМР 1Н и 13С и элементного анализа.
    14 0

  • Фосфонметилированные ацетоксиметильные производные ацетилфуранов и эфиров фуранкарбоновых кислот с удаленным расположением заместителей: синтез и дальнейшие превращения

    Разработаны методы синтеза фосфонметилированных ацетоксиметильных производных ацетилфуранов и эфиров фуранкарбоновых кислот с удаленным друг от друга расположением функциональных групп. Изучение метанолиза этих соединений в присутствии метилата натрия показало, что полная переэтерификация ацетатов достигается только при эквивалентном количестве основания из-за высокой кислотности фурановых спиртов. Если ацетоксиметильная группа находится в положении 3 фуранового кольца, а диэтоксифосфорилметильная - в положении 2, в ходе реакции разрушается связь Р-C. Если фосфонметильная группа располагается в положении 3, а ацетоксиметильная занимает положение 2 или 4 происходит переэтерификация эфирных групп в фосфонате, а связь Р-С не затрагивается. Сложноэфирная группа переэтерифицируется в любом случае. Полученные спирты окисляются по Коллинзу до соответствующих альдегидов. Взаимодействием метил-2-(диэтоксифосфорилметил)-5-формилфуран-3-карбоксилата с 2-аминотиофенолом синтезирован 2-фурилбензо[ d ]тиазол, имеющий сложноэфирную и диэтоксифосфорилметильную группу в фурановом кольце.
    13 0

  • Синтез, спектрально-люминесцентные и ионохромные свойства родамина B, содержащего терминальный (4-гидроксибензил)трифенилфосфонийхлоридный заместитель

    Cинтезировано производное родамина B, содержащее терминальный (4-гидроксибензил)трифенилфосфонийхлоридный заместитель. Его строение установлено при помощи ИК, ЯМР 1H и 13С спектроскопии. Изучены спектрально-люминесцентные свойства и комплексообразование полученного соединения в растворах с катионами Co2+, Cu2+, Ni2+ и Zn2+. Эти ионы вызывают контрастный ионохромный naked-eye эффект с изменением бесцветной окраски раствора на красно-малиновую, связанной с изомеризацией спиролактамной формы родамина в открытую форму. Процесс сопровождается появлением флуоресценции в области 560-600 нм. Особо интенсивной эмиссией характеризуется комплекс с катионом цинка(II), что придает полученному родамину свойства высокочувствительного и эффективного хемосенсора на ионы Zn2+.
    12 0

  • Механизм хлортрифламидирования винилсиланов N,N-дихлортрифламидом

    Теоретически методом DFT изучен механизм реакции винилсиланов с N,N-дихлортрифламидом и влияние заместителя у атома кремния на ход реакции и на зарядовое распределение в субстратах и их углеродных аналогах. Связь C=C в винилсиланах и алкенах поляризована противоположным образом. Реакция идет в две стадии: хлорирование субстрата с образованием хлорониевого иона, и его раскрытие по связи Cβ-Cl N-хлортрифламидным анионом. Рассчитаны переходные состояния двух стадий. Продукты реакции гидролизуются до NH-производных, для них изучены ИК спектры и супрамолекулярная структура, включающая циклические и линейные димеры, рассчитанные в газовой фазе и в полярной среде.
    11 0

  • Взаимодействие (1-гидроксиэтилиден)дифосфонатов цинка(II) и марганца(II) с водным раствором 3-аминопропилтриэтоксисилана

    Взаимодействием водного раствора 3-аминопропилтриэтоксисилана с (1-гидроксиэтилиден)дифосфонатами цинка(II) H2ZnL·2H2O и марганца(II) H2MnL·3H2O получены тетрагидрат бис(3-аминийпропилсилсесквиоксан)(1-гидроксиэтилиден)дифосфоната цинка(II) и тригидрат бис(3-аминийпропилсилсесквиоксан)(1-гидроксиэтилиден)дифосфоната марганца(II). Полученные соединения исследованы методами элементного, термического, рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии. Измерены удельные площади поверхности исходных ксерогелей и продуктов их термического разложения.
    10 0

  • Синтез и экстракционная способность по отношению к катионам металлов амидных производных каликс[4]резорцинарена и 1,1′-динафтилметана

    Аминолизом сложноэфирных производных 1,1′-динафтилметана и rctt- каликс[4]резорцинарена получена серия лигандов, различающихся структурой молекулярной платформы, количеством электронодонорных заместителей, природой терминального амидного компонента, природой и размером спейсеров, связывающих полициклический каркас с амидной группой. С использованием метода жидкостной экстракции изучено влияние структурных особенностей лиганда на его способность к распознаванию и связыванию катионов s -, p -, d - и f -металлов, рассчитана стехиометрия образующихся комплексов.
    12 0

  • Металлонанокомпозиты серебра на основе сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с метакриловой кислотой

    Электрохимическим методом синтезированы нанокомпозиты серебра в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с метакриловой кислотой при совмещении процесса электрохимической полимеризации с катодным выделением металлов на металлических электродах. Строение и состав полученных нанокомпозитов и нанопокрытий исследованы с использованием УФ, ИК, атомно-абсорбционной и рентгенографической спектроскопии, термогравиметрического и элементного анализов. Данные просвечивающей электронной микроскопии показывают, что синтезированные нанокомпозиты состоят из частиц диаметром от 1 до 12 нм преимущественно сферической формы.
    12 0

  • Синтез, структура, тепловое расширение BiCr<sub>2</sub>(PO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>, SbCr<sub>2</sub>(PO<sub>4</sub>)<sub>3</sub> и твердого раствора Bi<sub><sub>1-</sub><sub><i>x</i></sub></sub>Sb<sub><i>х</i></sub>Cr<sub>2</sub>(PO<sub>4</sub>)<sub><sub>3 </sub></sub>

    Упариванием раствора солей с последующей термообработкой получены и охарактеризованы образцы системы Bi1- x Sb х Cr2(PO4)3 со структурой α-CaMg2(SO4)3. Уточнение методом Ритвельда структур BiCr2(PO4)3 ( x = 0) и SbCr2(PO4)3 ( x = 1) показало, что каркас [Cr2(PO4)3]3∞ формируют сдвоенные гранями октаэдры CrO6, между которыми расположены тетраэдры PO4, присоединенные к октаэдрам кислородными вершинами, пустоты каркаса заселяют шести координированные атомы висмута или сурьмы. Изменяя состав неограниченного твердого раствора Bi1- x Sb х Cr2(PO4)3, можно получать материалы с малыми коэффициентами теплового расширения: 0.5×10-6 ≤ α av ≤ 1.9×10-6 °C-1.
    12 0

  • Биосовместимые микроэмульсии на основе олеиновой кислоты, модифицированные добавками пиперидиниевых ПАВ

    В настоящей работе получен и охарактеризован ряд микроэмульсий на основе олеиновой кислоты и Твин 80, модифицированных добавками пиперидиниевых ПАВ. Исследовано влияние добавок на размер, стабильность, солюбилизационное действие сформированных систем в отношении гидрофильных (родамин Б) и гидрофобных (индометацин) веществ. Путем варьирования соотношения компонентов получены микроэмульсии, сильно отличающиеся по вязкости - от легкотекучих составов до гелей. Получены кинетические параметры, описывающие процесс высвобождения связанных субстратов из микроэмульсий. В испытаниях in vivo противовоспалительного действия микроэмульсий, содержащих индометацин, показано, что присутствие в них добавок пиперидиниевого ПАВ усиливает терапевтический эффект лекарства.
    11 0

  • Синтез, антихолинэстеразная и антирадикальная активность 2,3,5-тризамещенных 4(<i>H</i>)-имидазол-4-онов, аналогов хромофора зеленого флуоресцентного белка

    Азлактонным методом осуществлен однореакторный синтез N-замещенных α,β-дегидротирозилдипептидов. Целевые дипептиды были получены с хорошими выходами (53-79%). Из последних получены 2,3,5-тризамещенные 4-имидазолоны с применением 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана в качестве дегидритирующего агента. Выявлено, что в случае β-аланинсодержащих пептидов наблюдается отрыв метилового эфира акриловой кислоты и образование 2,5-дизамещенного 4-имидазолона. Исследованы антирадикальные и антихолинэстеразные свойства синтезированных соединений. Осуществлен докинганализ некоторых дипептидов и имидазол-4-онов.
    12 0

  • Синтез тетразинильных бирадикалов, содержащих <i>п</i>-фениленовый фрагмент

    Перхлораты 3,3′-(1,4-фенилен)бис[1-(4-R-фенил)-5-фенил-5,6-дигидро-1,2,4,5-тетразиния] действием D-глюкозы в слабощелочной среде (NH4OH) в присутствии кислорода воздуха были превращены в соответствующие тетразинильные бирадикалы, которые были выделены в индивидуальном состоянии и охарактеризованы данными циклической вольтамперометрии, элементного анализа, ИК, УФ, ЭПР спектроскопии.
    12 0

  • Синтез диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатов на основе реакции арилметилиденциануксусных эфиров с N-ариламидоэфирами малоновой кислоты

    Взаимодействие арилметилиденциануксусных эфиров с N-ариламидами малоновой кислоты приводит к ранее неизвестным диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатам с выходами 15-83%. Изучена антибактериальная активность некоторых полученных соединений.
    11 0

  • Синтез и исследование воздействия замещенных пиридо[2,3-<i>d</i>]пиримидин-2,4-дионов на метилирование опухолевой днк в условиях <i>In Vitro </i>

    Взаимодействием гидрохлоридов 3-диэтиламино-1-арил-, 3-диэтиламино-1-арил-2-фенил(4-галогенофенил)пропан-1-онов с 6-амино-1,3-диметилурацилом получены продукты гетероциклизации - 1,3-диметил-7-арил-5,6-дигидро-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы, 1,3-диметил-7-арил-6фенил(4-галогенофенил)-5,6-дигидро-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы и 1,3-диметил-7-арил-6фенил(4-галогенофенил)-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы. Изученo влияние синтезированных соединений на процессы метилирования опухолевой ДНК в условиях in vitro .
    11 0

  • Селективное окисление метиленовой группы 4-этил-3-метилциннолина оксидом хрома на подложке оксида алюминия

    Подобраны оптимальные условия окисления метиленовой группы в 4-этил-3-метилциннолине до соответствующего кетона - 3-метил-4-ацетилциннолина. Показано, что предварительное нанесение 4-этил-3-метилциннолина на некоторые неорганические подложки оказывает значительное влияние как на селективность окисления только метиленовой группы, так и на высокую степень конверсии в целевой продукт.
    10 0

  • Масс-спектрометрическое исследование замещенных (β-гидрокси-, β-ацетокси)сульфидов и -сульфонов 1,3-диоксепанового ряда при электронной ионизации

    Изучены масс-спектры электронной ионизации замещенных (β-гидрокси)сульфидов, -сульфонов и их соответствующих ацетатов 1,3-диоксепанового ряда. Выявлены основные закономерности в путях фрагментации их молекулярных ионов. Показано, что при электронной ионизации главные направления распада исследуемых соединений обусловлены отщеплением заместителей при 1,3-диоксепановом цикле. Для 6-фенилтио-1,3-диоксепанов и 6-фенилсульфонил-1,3-диоксепанов наблюдается образование ионов, связанных с разрывом связей С-S с локализацией заряда на серосодержащем фрагменте.
    11 0

  • Гидрогермилирование аллилсиланов и -германов

    Исследованы реакции гидрогермилирования аллилсиланов и -германов R3MAll (M = Si, Ge; R = Cl, EtO, Me) гидридгерманами R3GeH (R = Cl, Me) и эфиратом трихлоргермана 2Et2O·HGeCl3. Установлено, что в реакциях с эфиратом образуются небольшие количества продуктов моно- (β- и γ-аддукты) и двойного гермилирования и, в основном, полимеры. При гидрогермилировании Me3SiAll трихлоргерманом зафиксированы незначительные количества β-аддукта, но, главным образом, во всей серии опытов с Cl3GeH образуются γ-аддукты. В каталитических реакциях аллилсиланов и -германов с триметилгерманом независимо от обрамления атомов кремния и германия образуются исключительно γ-аддукты. Предложена схема возможного протекания изучаемых реакций. C помощью методов газожидкостной хроматографии, спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и хромато-масс-спектрометрии проведена идентификация синтезированных соединений
    12 0

  • Синтез этил-2-метил-4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5<i>H</i>-тиопирано[3,4-<i>b</i>]фуран-5-карбоксилата и функционализация его по положению 3

    Синтезирован этил-2-метил-4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5 Н -тиопирано[3,4- b ]фуран-5-карбоксилат. Показано, что при повышенных температурах он ацетилируется в присутствии тетрахлорида олова и хлорметилируется системой параформ-хлористый водород в присутствии хлорида цинка в положение 3 гетероциклической системы. Изучены реакции хлорметильного производного с N-, S- и О-нуклеофилами.
    11 0

  • Синтез и экстракционные свойства 4,5-дифосфорилированных триазолов

    Разработан метод синтеза 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и изучены их экстракционные свойства в отношении ионов U(VI), Th(IV) и лантанидов(III). Обнаружен эффект синергизма при экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов смесями 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и динонилнафталинсульфокислоты. Определена стехиометрия извлекаемых комплексов, рассмотрено влияние строения экстрагента и концентрации HNO3 в водной фазе на эффективность извлечения ионов металлов в органическую фазу. Установлено, что 4,5-дифосфорилированный 1,2,3-триазол с октильным заместителем у атома азота обладает наиболее высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам и лантанидам в азотнокислых средах.
    11 0

  • Спектрофотометрическое исследование основных свойств гликозилированных производных тетрафенилпорфина

    В работе представлены результаты синтеза и спектрофотометрического исследования основных свойств гликозилированных замещенных производных 5,10,15,2-0-тетрафенилпорфирина: 5-(4′-O-галактозилфенил)-10,15,20-трис(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,15-бис(4′-O-галактозилфенил)-10,20-бис(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,10,15,20-тетра(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,10,15,20-тетра(4′-O-галактозил-фенил)порфина. Спектрофотометрическим методом изучены основные свойства исследуемых лигандов в ацетонитриле при 298 K. Проанализировано влияние гликозилированных фрагментов как составных частей макромолекулы на протолитические равновесия при кислотно-основных взаимодействиях лиганда в основных средах и изменение реакционной способности порфириновых лигандов в зависимости от природы периферийного заместителя.
    11 0

  • Получение, термические свойства и электропроводность растворов пиридиниевых ионных жидкостей с тетрахлорферрат-анионом

    Изучена термическая стабильность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния общей формулы [C5H5NR]FeCl4, где R = C4H9, (CH2)3CN, CH2C6H5, C8H17, C10H21, на воздухе в интервале 25-600°С, а также термическая стабильность хлоридов N-алкилпиридиния. Исследована эквивалентная электропроводность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния в растворе ацетонитрила при 25°С. На основе кондуктометрических данных методом Ли-Уитона рассчитаны константы ионной ассоциации K a , предельная молярная электрическая проводимость (λ0) и стандартная энергия Гиббса ассоциации (Δ G °) в растворах ацетонитрила.
    12 0

  • Синтез, строение и биологическая активность новых карбоксилатных комплексов металлов, содержащих гликольурильный фрагмент

    Впервые получены карбоксилаты Cu(II), Ni(II), Zn(II), Сo (II), Fe (II), Mn(II), содержащие фармакофорный гликольурильный фрагмент. Прдполагаемое строение комплексов установлено с применением элементного анализа, спектральных методов, магнетохимии. Стуктура одного из комплексов меди(II) доказана методом рентгеноструктурного анализа. Изучена антибактериальная и фунгицидная активность полученных соединений. Показано, что исходные кислоты неактивны, тогда как некоторые комплексы проявляют антибактериальную активность.
    12 0

  • Квантово-химическое исследование строения амидининилтетраметоксикарбонилциклопентадиена и его Hg(II) и Tl(I) комплексов

    Расчетами DFT CAM-B3LYP/6-311++G(d,p) и CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)/SDD показано, что полидентатный амидинилтетраметоксикарбонилциклопентадиенильный лиганд и его Hg(II) и Tl(I) комплексы наиболее устойчивы в виде илидных изомеров, в которых атом водорода или металла связан с терминальным атомом азота амидиниевого фрагмента и в случае металлокомплексов дополнительно координирован π-системой циклопентадиенового кольца. Альтернативные изомеры, в которых атомы водорода или металла связаны с атомами углерода кольца циклопентадиена или с карбонильными атомами кислорода метоксикарбонильных заместителей энергетически менее устойчивы на Δ E ZPE 4.1-15.1 ккал/моль.
    11 0

  • Синтез и исследование плотных материалов в системе Zr–Al–C

    Исходные порошки Zr, Al, C и Zr, Al, ZrC использовали для синтеза МАХ-фаз состава Zr2AlC и Zr3AlC2. Наибольшее содержание (50.4 об%) МАХ-фазы Zr3AlC2 получено при использовании исходных порошков Zr/Al/ZrC в соотношении компонентов 1:1.5:2 с добавкой 5 об% Al. Оптимальной температурой для синтеза материала на основе МАХ-фазы Zr2AlC является 1525°С, материала на основе Zr3AlC2 - 1575°С. Структура полученных синтезированных MAX-материалов включает вытянутые зерна состава Zr2AlC и Zr3AlC2, что определяет их высокую прочность. Карбид циркония, как промежуточная фаза, всегда присутствует в конечных продуктах. Из-за большого испарения алюминия в продуктах синтеза также присутствует фаза ZrAl2. Избыток алюминия способствует наибольшему образованию фаз Zr2AlC и Zr3AlC2 в процессе синтеза.
    11 0

  • Особенности окисления нанопористого железа, полученного деаллоингом ферромарганца в расплавленных солях

    Обнаружена метастабильная при комнатной температуре фаза вюстита в виде конгломерата вискеров на поверхности нанопористого железа, полученного методом электрохимического деаллоинга (селективное анодное растворение менее благородного металла) ферромарганца. Исследованы особенности дальнейшего окисления железа методами ТГ-ДСК и РФА с разверткой по температуре. Описана широкая область сосуществования трех форм окислов железа и относительная устойчивость фазы магнетита до 900°C.
    12 0

  • Композиционные пленки на основе полиакрилонитрила и детонационных наноалмазов

    Изучены свойства композиционных пленок на основе полиакрилонитрила и детонационных наноалмазов. Установлено, что поверхностные свойства пленок (шероховатость и удельная свободная поверхностная энергия) не меняются при добавлении наноалмазов. Методом авторадиографии с меченными тритием наноалмазами показано, что распределение частиц в пленке зависит от модификации их поверхности. Добавки частиц и термообработка влияют на характер механического поведения пленок, образцы становятся более хрупкими. Модификация поверхности наноалмазов перфторнонановой кислотой приводит к уменьшению прочности пленок.
    12 0

  • Структура и устойчивость водородных соединений элементов 13/15 групп, стабилизированных кислотами и основаниями Льюиса

    Квантово-химическим методом B3LYP-D3/def2-TZVP рассчитаны структурные и термодинамические характеристики донорно-акцепторных комплексов LA·E′H2EH2·LB(E = B, Al, Ga; E’= P, As, Sb; LB = SMe2, NMe3);LA- кислоты Льюиса на основе элементов 13 группы ER3 (E = B, Al, Ga; R = H, Me, F, Cl, Br, I, C6F5)и карбонилы переходных металлов Fe(CO)4, M(CO)5, (M = Cr, Mo, W), CpMn(CO)2. Показано, что отрыв основания Льюиса менее эндотермичен, чем кислоты Льюиса. Выявлены ряды изменения устойчивости комплексов в зависимости от природы элементов 13 и 15 групп и кислоты Льюиса. Наибольший стабилизирующий эффект оказывает W(CO)5.
    12 0

  • Практичный синтез 1-[3-(триметоксисилил)пропил]-1<i>H</i>-имидазола

    Предложен простой, эффективный метод синтеза 1-[3-(триметоксисилил)пропил]-1 H -имидазола с выходом 82% алкилированием имидазолил натрия, получаемого из имидазола и гидроксида натрия, (3-хлорпропил)триметоксисиланом при кипячении в среде толуола в течение 15 ч.
    12 0

  • Реакционная способность олефиновых функций дициклопентадиена в реакции Дильса–Альдера с тиониланилином

    Реакцией тиониланилина с дициклопентадиеном получен аддукт Дильса-Альдера, который был окислен до соответствующего сульфонамида с бензотиазиновым фрагментом. Молекулярная и кристаллическая структура сульфонамида, полученного на основе аддукта тиониланилина с дициклопентадиеном, исследована методом РСА. Установлена более высокая реакционная способность олефиновой функции норборненового фрагмента и показано образование двух структурных изомеров.
    11 0

  • Синтез и биологическая активность 4-арил-2-гидрокси-4-оксо-N-(2-сульфамоилфенил)бут-2-енамидов

    Реакцией метиловых эфиров 4-арил-2-гидрокси-4-оксобут-2-еновых (ароилпировиноградных) кислот с 2-аминобензолсульфонамидом в ледяной уксусной кислоте в присутствии безводного натрия ацетата синтезированы 4-арил-2-гидрокси-4-оксо-N-(2-сульфамоилфенил)бут-2-енамиды. Изучена анальгетическая и противомикробная активность полученных соединений.
    14 0

  • Енаминокетоны - функциональные производные на основе 7-гидрокси-3′,3′-диметил-3′<i>H</i>-спиро[хромен-2,1′-изобензофуран]-8-карбальдегида и замещенных ароматических аминов. физико-химическое исследование и биологическая активность

    Синтезированы производные спиропирана 2-оксаинданового ряда (7-гидрокси-3′,3′-диметил-3′ Н -спиро[хромен-2,1′-изобензофуран]-8-карбальдегида) путем его конденсации с ароматическими аминами. Полученные соединения как в растворе, так и в твердом виде представляют собой енаминокетоны. В растворе ДМСО для полученных производных наблюдается динамическое равновесие E , Z -изомерных форм. Строение енаминокетона на основе 3,4-диметиланилина доказано на основании рентгеноструктурного анализа. Изучена цитотоксическая активность синтезированных соединений in vitro . Обнаружена умеренная активность в отношении клеток гепатоцеллюлярной карциномы человека (HepG2), карциномы молочной железы (MCF-7), рака легких (А549), и карциномы (КВ). Используя метод молекулярного докинга, дана оценка противораковой активности полученных енаминокетонов.
    11 0

  • Разработка воспроизводимого и масштабируемого метода синтеза биологически активных производных пиразоло[1,5-<i>a</i>]пиримидина

    Разработан воспроизводимый и масштабируемый метод синтеза, получена и описана серия 3,6-замещенных производных пиразоло[1,5- a ]пиримидина, которые являются основой для рационального дизайна селективных ингибиторов АМФ-активируемой протеинкиназы. При формировании новых типов углеродного скелета показана возможность применения кросс-сочетания по Сузуки-Мияуре с использованием лигандов Бухвальда для образования С-С связи в стерически затрудненном положении 6 5,7-диметилзамещенного пиразоло[1,5- a ]пиримидина.
    12 0

  • Синтез и исследование свойств новых тетразолсодержащих производных морфолин-4-ил-1,3,5-триазина и 4-метилпиперидин-1-ил-1,3,5-триазина

    Синтезированы новые тетразолсодержащие производные морфолин-4-ил-1,3,5-триазина и 4-метилпиперидин-1-ил-1,3,5-триазина. Методом МТТ-теста исследована цитотоксическая активность полученных соединений в отношении опухолевых клеточных линий печени человека Huh-7 и легкого человека А549. Показано, что данные вещества не проявляют выраженного цитотоксического действия. Наиболее значительную противоопухолевую активность проявил 1,3,5-триазин, содержащий в качестве заместителей 5-фенилтетразол-2-илацетогидразидный фрагмент и 4-метилпиперидиновый цикл, а также 1,3,5-триазин, содержащий 5-метил-1 H -тетразол-1-илацетогидразидный фрагмент и два морфолиновых цикла. Для данных соединений методом УФ спектроскопии было изучено взаимодействие с ДНК. Для N ’ -(4,6-диморфолино-1,3,5-триазин-2-ил)-2-(5-метил-1 H -тетразол-1-ил)ацетогидразида определена константа связывания с ДНК ( K bin 9.02·104 М.-1) и изучена способность ингибировать тирозинкиназный домен поверхностных рецепторов. Показано, что исследованные тетразолсодержащие производные 1,3,5-триазина не проявляют антиоксидантных свойств в отношении NO-радикалов и не вызывают фотоиндуцированный гемолиз.
    12 0

  • Взаимодействие триэтилфосфонацетата, диэтилацеталя бромуксусного альдегида и диэтоксифосфорилуксусного альдегида с тиомочевиной и (тио)семикарбазидом

    Установлено, что конденсация тиокарбамида с триэтилфосфонацетатом приводит к S-фосфорилированному 2-этокси-4-оксо-3,4,5-тригидро-1,5,2-диазафосфинин-2-оксиду, изостеру тиобарбитурата. В аналогичных условиях триэтилфосфонацетат реагирует с семикарбазидом с промежуточным образованием 2-(диэтоксифосфорилацетил)гидразин-1-карбоксамида, который при расщеплении связи Р-С образует триазин, а при расщеплении связи C-N - 1,2,3-фосфадиазол. В аналогичных условиях конденсация триэтилфосфонацетата с тиосемикарбазидом протекает с разрывом связи Р-С и гетероциклизацией с образованием производного 1,3,4-тиадиазина. При конденсации диэтилацеталя бромацетальдегида с тиосемикарбазидом образуется 4 Н -1,3,4-тиaдиазин-2-амин. (Диэтоксифосфорил)ацетальдегид реагирует с тиосемикарбазидом в этих же условиях в соотношении 1:2, образуя линейный продукт - тиофосфатоиминогидразон (диэтоксифосфорил)ацетальдегида.
    12 0

  • Строение и кислотно-основные свойства 1-пропилимидазол-4,5-дикарбоновой кислоты

    Изучены спектры ЯМР имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты и ее 1-алкильных производных С1-С4 в ДМСО- d 6. Показано, что в данном растворителе эти соединения находятся в цвиттер-ионной форме. Определены константы ионизации 1-пропилимидазол-4,5-дикарбоновой кислоты в воде и выполнено их отнесение, совместимое с предположением о цвиттер-ионной форме данного соединения и в этом растворителе. Квантово-химические расчеты подтвердили как это предположение, так и правильность отнесения констант депротонирования, а также позволили выбрать из нескольких альтернативных структур предпочтительную цвиттер-ионную и моноанионную форму 1-пропилимидазол-4,5-дикарбоновой кислоты.
    12 0

  • N-(хлордиметилсилил)метилированные производные N,N′-пропиленмочевины. ик спектры и квантово-химический расчет

    Изучены ИК спектры N-силилметилированных производных N,N′-пропиленмочевины в растворителях различной полярности и в широком температурном интервале. Методом DFT выполнены квантовохимические расчеты геометрических, энергетических и спектральных характеристик этих соединений в изолированном состоянии (газ) и полярной среде (ДМСО). Анализ и сопоставление этих результатов позволили оценить влияние среды на критерии образования и прочности внутримолекулярной дативной связи С=О→Si. Определена зависимость дативной связи О→Si и порядка связей C=O и C-N, включающих атом углерода группы C=O, от энергии взаимодействия НЭП атома кислорода карбонильной группы с σ*-орбиталями аксиальных связей Si-Cl ax и связей C-N а также взаимодействий НЭП атомов азота с σ*-орбиталями связей C=O и C-N.
    11 0

  • Синтез новых симметричных диамидофосфатов на основе <i>мета</i>-фенилендиамина в условиях микроволнового облучения

    В результате реакции мета -фенилендиамина с диалкилфосфитами в присутствии ССl4 и триэтиламина (реакция Атертона-Тодда), реализуемой при микроволновом облучении, были получены новые дифосфорилированные амидофосфаты. Структура всех амидофосфатов установлена на основании данных ЯМР 31Р, 1Н, 13С, ИК спектроскопии и масс-спектрометрии, а также данных РСА и элементного анализа.
    13 0

  • Экстракционные свойства 4-[(гексилсульфанил)метил]-3,5-диметил-1-фенил-1<i>H</i>-пиразола при извлечении палладия(II) из азотнокислых растворов

    Изучена экстракция Pd(II) из азотнокислых растворов комплексообразующим реагентом 4-[(гексилсульфанил)метил]-3,5-диметил-1-фенил-1 Н -пиразолом (разбавитель - хлороформ). Реагент с высокой эффективностью экстрагирует Pd(II) из растворов 0.5-5 моль/л HNO3. Установлено, что из 2 М. растворов HNO3 палладий(II) извлекается по координационному механизму с образованием экстрагируемого соединения [Pd(NO3)2μ-L] n ( n > 2). Палладий(II) количественно реэкстрагируется азотнокислым раствором тиомочевины. Реагент перспективен для концентрирования Pd(II) из азотнокислых растворов и высокоселективного отделения его от Fe(III), лантанидов(III), Al(III), Cu(II) и Ni(II).
    12 0

  • Структурные корреляции комплексообразования яблочного пектина с имидазолом и метиловым эфиром L-гистидина

    Спектральными методами проведено термодинамическое и структурное исследование комплексообразования яблочного пектина со структурными аналогами гистидина: имидазолом и его метиловым эфиром. Определены состав, константы устойчивости комплексов и стандартные термодинамические характеристики (Δ H° , Δ G° , Δ S° ) процесса комплексообразования. Показан определяющий вклад имидазольного фрагмента аминокислоты в устойчивость комплекса пектин-гистидин. Этерификация карбоксильной группы гистидина, переведение его в метиловый эфир, оказывает несущественное влияние на эффективность комплексообразования с пектином, приводя лишь к небольшому усилению связывания.
    11 0

  • Особенности комплексообразования нативного и полимерного β-циклодекстринов с сульфасалазином

    Работа посвящена исследованию комплексообразования сульфасалазина с нативным и полимерным β-циклодекстринами в буферных растворах с физиологическим значением рН с привлечением методов изотермического насыщения и 1Н ЯМР. Установлено, что сульфасалазин образует два вида супрамолекулярных комплексов при взаимодействии с рассматриваемыми циклодекстринами, но только процесс образования комплексов включения определяет наблюдаемое повышение растворимости лекарства, которое является более выраженным в присутствии полимерного β-циклодекстрина. Определено, что комплексообразование с β-циклодекстрином и его полимерным производным приводит к понижению коэффициентов проницаемости сульфасалазина через модельную мембрану, которое определяется величиной константы устойчивости комплексов и способностью комплексов проходить через мембрану.
    11 0

  • Кинетическая стабильность и стеклообразующая способность фенацетина по данным сверхбыстрой сканирующей калориметрии

    В настоящей работе методом сверхбыстрой калориметрии был получен аморфный активный фармацевтический ингредиент - фенацетин. Определены критическая скорость охлаждения и кинетическая хрупкость его переохлажденного расплава. Методами изотермической и неизотермической кинетики был изучен процесс холодной кристаллизации фенацетина. Установлено, что наибольшее соответствие между двумя кинетическими подходами наблюдается в случае использования модели кристаллизации Накамуры. Полученные результаты могут найти свое применение при разработке подходов к получению аморфных форм лекарственных препаратов склонных к кристаллизации.
    12 0

  • Супрамолекулярные системы на основе альгината натрия и виологенового каликс[4]резорцина для инкапсуляции гидрофобных соединений

    Работа посвящена исследованию супрамолекулярной системы на основе виологенового каликс[4]резорцина и альгината натрия в водной среде с привлечением набора физико-химических методов. Установлено, что альгинат натрия и виологеновый каликс[4]резорцин в диапазоне концентрационных соотношений макроцикл:полимер от 1:2 до 1:10 образуют стабильные наночастицы, способные инкапсулировать гидрофобные биологически активные вещества. Исследование цитотоксических свойств данных наночастиц в присутствии инкапсулированных субстратов показало увеличение селективности действия кверцетина и олеиновой кислоты по отношению к опухолевым клеткам M-HeLa в 2.47 и 1.14 раза соответственно.
    11 0

  • Растворимость серы в электролитных системах на основе сульфолана для литий-серных аккумуляторов

    Спектрофотометрическим методом определена растворимость серы в сульфолане и сульфолановых растворах литиевых солей LiBF4,LiClO4, LiPF6, LiSO3CF3 и LiN(SO2CF3)2 - перспективных электролитных системах для литий-серных аккумуляторов. Установлено, что растворимость серы в сульфолане при 30°С составляет 82.0 мМ., а в сульфолановых растворах литиевых солей (1 М.) она в 4-9 раз ниже, чем в сульфолане. Зависимость растворимости серы от концентрации литиевых солей нелинейна: в 0.5 М. растворе LiClO4 в сульфолане растворимость серы составляет 32.9 мM., а в 2.35 М. - 5.8 мM.
    9 0

  • О взаимодействии арилальдиминов этилового эфира глицина с галогензамещенными арилиденацетонами

    В реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения пара -галогензамещенных моно- и диарилиденацетонов и азометинилидов, генерируемых in situ из N-арилиминов этилового эфира глицина, в присутствии ацетата серебра и 1.5-кратного избытка триэтиламина образуются тетразамещенные этил-(2 S *,3 R *,4 S *,5 R *)-пирролидинкарбоксилаты. Для пара -галогензамещенного дибензилиденацетона наблюдается образование минорного продукта с иной региоселективностью. Селективность реакции и строение продуктов определены при помощи корреляционной спектроскопии ЯМР. Региоселективность циклоприсоединения интерпретирована с привлечением данных DFT/РВЕ расчетов энергий переходных состояний реакций.
    11 0

  • Синтез новых имидазолидин-2-онов в результате реакции 1-(2,2-диметоксиэтил)мочевин с C<i>-</i>нуклеофилами

    Кислотно-катализируемая реакция 1-(2,2-диметоксиэтил)мочевин с ароматическими и гетероциклическими нуклеофилами приводит к образованию новых имидазолидин-2-онов. Предложенный метод позволяет достаточно легко вводить необходимую фармакофорную группу в положение 4 имидазолидинового цикла.
    11 0

  • Внутримолекулярные нековалентные взаимодействия в дикатионах бисимидазолия с короткими алифатическими мостиками

    Конформационный анализ бисимидазолиевых дикатионов с короткими алифатическими (С1-С4)и гидроксилзамещенным (-СН2-СНОН-СН2-) мостиками выявил предпочтительность структур с максимально вытянутой трансоидной конфигурацией алкильных фрагментов. Молекулярный электростатический потенциал в дикатионах распределен неравномерно, с максимумами в области С2Н имидазола и мостиковых атомов водорода для α,ω-алкенильных, и в области гидроксильного атома водорода для гидроксипропанового мостиков. Внутримолекулярные водородные связи С-Н···ОН вносят свой вклад в существенно больший (по сравнению с полиметиленовыми) барьер вращения по связи С1-С2 в дикатионах с гидроксипропановым мостиком.
    10 0

  • Бромирование 1(9)<i>H</i>-2,3-дигидроимидазо[1,2-<i>a</i>]бензимидазола и его N-производных

    2,3-Дигидро-1 H -имидазо[1,2- a ]бензимидазол в уксусной кислоте, а его N1-Me-производное - в CHCl3, бромируются бромом по положению 6. Менее нуклеофильные N9-R-производные в этих условиях в реакцию не вступают, но, как и их N1-R-изомеры, достаточно эффективно бромируются системой KBrO3-HBr, но уже по положению 7, вероятно, из-за перехода реакции в режим бромирования протонированных форм субстратов. N1-и N9-алкил-6(7)-Br-2,3-дигидроимидазо[1,2- a ]бензимидазолы могут быть также получены N-алкилированием 6(7)-Br-2,3-дигидроимидазо[1,2- a ]бензимидазолов в нейтральных либо основных условиях.
    12 0

  • Синтез и биологические свойства N-ациламиноакрилоилгистаминов и соответствующих 4-арилиденимидазол-5(4<i>H</i>)-онов

    Реакцией ненасыщенных 4-арилиденоксазол-5(4 H )-онов с дигидрохлоридом 2-(1 H -имидазол-4-ил)этан-1-амина осуществлен синтез и описаны физико-химические характеристики N-ацилпроизводных гистамина, содержащих остатки α,β-дегидроаминокислот, и соответствующих 4-арилиденимидазол-5(4 H )-онов. Изучены антихолинэстеразные и антирадикальные свойства синтезированных соединений. Выявлено, что исследованные вещества обладают антихолинэстеразной активностью как по отношению к ацетилхолинэстеразе, так и бутирилхолинэстеразе, и практически не проявляют антирадикальную активность.
    12 0

  • 7-(2-арил-1-циановинил)-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-<i>a</i>][1,3,5]триазин-8-карбонитрилы: синтез и биологическая активность

    Предложен новый способ получения 5-амино-3-(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрила взаимодействием калиевой соли димера малононитрила с сульфатом гидразиния. Реакция 5-амино-3(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрила с ароматическими альдегидами в присутствии каталитических количеств морфолина приводит к образованию продуктов конденсации Кнёвенагеля. Аминометилирование полученных ( Z )-5-амино-3-(2-арил-1-циановинил)-1 H -пиразол-4-карбонитрилов под действием первичных ароматических аминов и избытка водного НСНО в кипящем ДМФА приводит к образованию 7-(2-арил-1-циановинил)-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5- a ][1,3,5]триазин-8-карбонитрилов. Проведено исследование параметров биодоступности in silico , методом протеин-лигандного докинга спрогнозированы возможные белковые мишени. В эксперименте in vitro на культурах E. coli , S. aureus и B. pumilis 5-амино-3-(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрил не показывает сколь-либо заметный антибактериальный эффект. В то же время, три соединения ряда пиразоло[1,5- a ][1,3,5]триазина обнаружили выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д на проростках подсолнечника в лабораторном эксперименте, для одного соединения отмечено заметное ростостимулирующее действие.
    13 0

  • Синтез и флуоресцентные свойства солей циклических аминов с пиридином, содержащим тетрацианобутадиеновый фрагмент

    Разработан способ получения шести новых солей на основе циклических аминов и пиридином, содержащим тетрацианобутадиеновый фрагмент, - 2-(дицианометилиден)-5-метил-6-фенил-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилом, выступающим в качестве органического аниона. Были охарактеризованы корреляции между параметрами твердофазного испускания синтезированных соединений и строением входящего в состав катиона.
    10 0

  • Новый вариант реакции сила-Соногаширы

    Предложен новый вариант реакции сила-Соногаширы, предусматривающий использование в качестве алкинилирующего реагента тетраалкинилсилана. Установлено, что наиболее эффективно реакция протекает при эквивалентном соотношении тетраалкинилсилана и иодарена при катализе 5 мол% Pd(PPh3)2Cl2 и 10% CuI в присутствии 10-кратного количества триэтиламина в среде хлороформа. Выходы толанов составляют 58-85%.
    10 0

  • Синтез и фосфонилирование S-метилтиоурацила и его производных

    Получен ряд S-метилированных производных 2-тиоурацила, проведено их фосфонилирование диэтилхлорфосфатом. Оптимизированы условия реакции, строение полученных соединений определено методом спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 31Р.
    12 0

  • α-Тиозамещенные дибензоилметанаты дифторида бора

    При обработке тетракетона, в котором две дибензоилметановые группы соединены дисульфидным мостиком через центальные (α) атомы углерода, был получен двухъядерный комплекс, содержащий бордибензоилметанатные фрагменты. Подобно ароматическим дисульфидам данное соединение расщепляется под действием хлористого сульфурила и брома с образованием сульфенилхлоридного или сульфенилбромидного производных. Показано, что эти соединения вступают в обычные для сульфенилгалогенидов реакции замещения и присоединения, позволяя получать бордибензоилметанатные комплексы, содержащие различные функциональные группы, связанные с хелатным циклом через центральный атом углерода. По результатам изучения УФ спектров поглощения полученных соединений сделано предположение о характере взаимодействия α- и β-заместителей с хелатным циклом.
    12 0

  • Разработка комплекса доксорубицина с наночастицами на основе альгината натрия и виологенового каликс[4] резорцина для повышения селективности цитотоксического действия

    Получена биосовместимая супрамолекулярная система на основе альгината натрия и виологенового каликс[4]резорцина для инкапсуляции гидрохлорида доксорубицина (DOX). Совокупностью физико-химических методов найдено соотношение полимер:макроцикл, при котором формируются стабильные наночастицы, и определены их морфологические характеристики. Показано, что с увеличением концентрации каликс[4]резорцина происходит увеличение размера и изменение дзета-потенциала наночастиц от отрицательных к положительным значениям. Установлено, что наиболее оптимальной супрамолекулярной системой для связывания DOX является композиция с соотношением макроцикл:полимер = 1:50, причем изменение соотношения компонентов может инициировать высвобождение лекарства. Показано влияние инкапсулированного DOX на физико-химические и биологические свойства супрамолекулярной системы.
    10 0

  • Влияние природы азотсодержащих оснований на их каталитическую активность в реакции образования комплекса цинка с тетра(4-<i>трет</i>-бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в бензоле

    Изучено влияние циклических и ациклических азотсодержащих органических оснований на образование комплекса цинка с тетра(4- трет -бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в бензоле. Показано, что кислотно-основное взаимодействие предшествует комплексообразованию и играет в нем ключевую роль. Приведена схема образования комплекса цинка с тетра(4- трет -бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в системе азотсодержащее основание-бензол. Установлена взаимосвязь между каталитической активностью основания и его протоноакцепторной способностью, а также строением.
    12 0

  • Синтез и свойства 4-{4-[трис(4-октилоксифенил)метил]фенокси}фталонитрила и фталоцианинатов меди, никеля и кобальта на его основе

    Предложен метод синтеза 4-{4-[трис(4-октилоксифенил)метил]фенокси}фталонитрил, включающий О-алкилирование фенола 1-бромоктаном, алкилирование октилоксибензола тетрахлорметаном, алкилирование фенола трис(4-октилоксифенил)метанолом и нуклеофильное замещение нитрогруппы в 4-нитрофталонитриле остатком трис-(4-октилоксифенил)-4-гидроксифенилметаном. Взаимодействием его с ацетатами меди(II), никеля(II) и кобальта(II) в присутствии мочевины получены соответствующие металлофталоцианины. Исследованы спектральные свойства полученных соединений. Полученные фталоцианины не ассоциированы в хлороформе при концентрациях до ~ 4×10-5 моль/л. Они не проявляют мезоморфных свойств, но при охлаждении после нагревания комплексы меди и никеля переходят в застеклованное состояние.
    12 0

  • Синтез и свойства металлокомплексов с галогензамещенными октафенилтетраазапорфиринами

    При взаимодействии ди-(4-галогенфенил)малеиндинитрилов с ацетатами магния и цинка(II) в кипящем этиленгликоле синтезированы Mg(II)-окта-(4-хлорфенил)тетраазапорфирин, Mg(II)-окта-(4-фторфенил)тетраазапорфирин, Zn(II)-окта-(4-хлорфенил)тетраазапорфирин и Zn(II)-окта-(4-фторфенил)тетраазапорфирин. Zn(II)-Октафенилтетраазапорфирин получен при цикломеризации дифенилмалеиндинитрила с ацетатом цинка в этиленгликоле. С использованием реакции металлообмена галогензамещенных комплексов магния с хлоридами меди(II) и марганца(II) в диметилформамиде синтезированы соответствующие Cu(II) и Mn(III)-октафенилтетраазапорфирины. Полученные соединения идентифицированы методами электронной абсорбционной, ИК, ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии. Исследована фотохимическая устойчивость синтезированных комплексов.
    11 0

  • Комплексы меди(II) с 2-гидрокcи-5-этилфенилфосфоновой кислотой: синтез, строение, цитотоксичность и накоплениe в клетках HeLa

    С целью исследования физико-химических и биологических свойств координационных соединений ионов биоактивных металлов с производными 2-гидроксифенилфосфоновой кислоты впервые изучено взаимодействие 2-гидрокси-5-этилфенилфосфоновой кислоты (Н3L1) с перхлоратом, сульфатом, нитратом и ацетатом меди(II) в воде. Установлено, что вне зависимости от соотношения реагентов в случае перхлората, сульфата и нитрата меди(II) с высоким выходом образуется комплекс состава [Cu(H2L1)2(Н2О)2], в то время как в при использовании ацетата меди(II) образуется комплекс [Cu(HL1)(H2O)2], состав которого установлен на основании совокупности данных элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии. Впервые выполнены квантово-химические расчеты для комплексов [Cu(H2L1)2(Н2О)2] и [Cu(HL1)(H2O)2] методом теории функционала плотности (DFT). Исследованы цитотоксические свойства кислоты Н3L1 и комплексов меди(II) состава [Cu(HL1)(H2O)2] и [Cu(H2L1)2(Н2О)2] по отношению к опухолевым клеткам HeLa - аденокарциномы шейки матки человека. Методом лазерной конфокальной микроскопии доказано накопление полученных комплексов меди(II) в клетках HeLa.
    12 0

  • Функционализация фторида графена 2-фенилбензимидазолом

    Взаимодействием фторида графена с 2-фенилбензимидазолом получен новый бензимидазол-функционализированный графеновый материал. Показано, что осуществление реакции в сульфолане в присутствии пиридина обеспечивает более высокую степень функционализации. Образование целевого продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК и КР спектроскопии.
    13 0

  • Синтез N-замещенных морфолиновых аддуктов фуллерена С60 в присутствии LiOH и ацетата свинца(IV)

    Впервые получен N-фенилзамещенный морфолиновый аддукт фуллерена С60, 1,9-[4′-фенилморфолин]-1,9-дигидро-(С60- I h )[5,6]фуллерен, с выходом 56% в реакции 2-фениламиноэтанола с фуллереном в присутствии LiOH и Pb(OAc)4. Аминоспирт с электронодонорной группой (2-метиламиноэтанол) в реакции с фуллереном показал более высокую реакционную способность: 1,9-[4′-метилморфолин]-1,9-дигидро-(С60- I h )[5,6]фуллерен был выделен с выходом 68%. Наличие электроноакцепторных групп при α- или β-атоме углерода относительно атома азота в аминоспиртах [карбоксильной (серин) или карбонильной (аминоуксусная кислота) групп] не способствуют протеканию реакций с фуллереном в изучаемых условиях.
    12 0

  • Синтез ароматических и гетероциклических триамидов фумаропимаровой кислоты

    Разработан метод синтеза неизвестных ранее триамидов фумаропимаровой кислоты реакцией анилида и 1-(пиперидин-1-илкарбонил)производного фумаропимаровой кислоты с ароматическими и гетероциклическими аминами [4-толуидин, 4-пентиланилин, 4-бифениламин, 4-метокси-, этокси-, фенокси-, броманилин, 2-пиколиламин, 2-(аминометил)фуран, 2-(аминометил)тиофен] с использованием ангидрида пропанфосфоновой кислоты.
    13 0

  • Реакция Манниха с участием 6-амино-4-метил-2-(тио)оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов

    Взаимодействием (1-этоксиэтилиден)малононитрила с цианоацетамидом или цианотиоацетамидом получены 6-амино-4-метил-2-(тио)оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилы. Полученные производные пиридина вступают в реакцию аминометилирования с избытком формальдегида и первичными аминами с образованием ранее неизвестных 8-метил-6-оксо-3-R-1,3,4,6-тетрагидро-2 H -пиридо[1,2- a ][1,3,5]триазин-7,9-дикарбонитрилов. Обработка 6-амино-4-метил-2-тиоксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрила и его кислородного аналога избытком формальдегида приводит к образованию 3,10-диметил-1,8-дитиоксо-5,6,12,13-тетрагидро-1 H ,8 H -дипиридо[1,2- a :1′,2′- e ][1,3,5,7]тетразоцин-2,4,9,11-тетракарбонитрила и 6,6′-[метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрила) соответственно. Данные соединения обнаруживают выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д (2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) в лабораторном и полевом экспериментах на проростках подсолнечника. Также 6-амино-4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил проявляет выраженные антикоррозионные свойства и является ингибитором коррозии адсорбционного типа. Механизм антикоррозионного действия детально исследован с привлечением рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.
    12 0

  • Пиридинсодержащие бензоциклопентахинолины и бензакридины и их четвертичные соли

    Трехкомпонентной каскадной конденсацией 2-нафтиламина, пиридинкарбальдегидов и 1,3-циклоалкандионов в бутаноле при температуре кипения синтезированы 11-пиридинил-7,8,9,11-тетрагидро-10 Н -бензо[ f ]циклопента[ b ]хинолин-10-оны и 12-пиридинил-8,9,11,12-тетрагидробензо[ a ]акридин-11(7 Н )оны. Получены четвертичные аммониевые соли ряда производных бензоциклопентахинолинов и бензоакридинов.
    11 0

  • Синтез 5-[4-(арилсульфанил)фенил]2,2′-бипиридинов с использованием ариновых интермедиатов

    Предложен удобный метод получения 5-арил-2,2′-бипиридинов, имеющих пара -арилсульфанильную группу в составе ароматического заместителя. Синтез выполнен с применением ариновых интермедиатов, генерируемых in situ , без использования сложных экспериментальных процедур, а также дорогих реагентов/катализаторов. Структура одного из продуктов подтверждена данными РСА. Данный подход представляет собой новый вариант получения 5-арил-2,2′-бипиридинов с расширенной системой сопряжения.
    12 0

  • Получение и антимикробные свойства тиоурониевых солей гексагидрохромено[4,3-<i>d</i>]пиримидин-2-тионов

    Тиоурониевые соли хромено[4,3- d ]пиримидин-2-тионов были выделены в виде индивидуальных диастереомеров и охарактеризованы с помощью спектроскопии ЯМР 1H, 13C и масс-спектрометрии. Изучена антибактериальная и противогрибковая активность полученных соединений в отношении чувствительных штаммов грамотрицательных бактерий Escherichia coli и Pseudomonas fluorescens , грамположительных бактерий Staphylococcus aureus и грибов Candida albicans .
    11 0

  • 1,3-диполярное циклоприсоединение стабильного азометинилида из нингидрина и l-пролина к фосфорилированным ацетиленам

    Изучена реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стабильного азометинилида, образованного из нингидрина и L-пролина, к активированным ацетиленовым фосфонатам. Установлено, что реакции протекают в мягких условиях с высокой региоселективностью с образованием циклоаддуктов с остовом спиро[инден-2,3’-пирролизин]-1,3-диона.
    11 0

  • Новые бис-(N,N-диэтиламино)(фенэтил)метилсилан и 1,2-бис-(N,N-диэтиламино)1,2-ди(фенэтил)-1,2-диметилдисилан

    Получены новые бис-(N,N-диэтиламино)(фенэтил)метилсилан и 1,2-бис-(N,N-диэтиламино)-1,2-ди(фенэтил)-1,2-диметилдисилан - продукты взаимодействия диэтиламина и (фенэтил)метилдихлорсилана. Строение полученных соединений подстверждено данными спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и 29Si.
    12 0

  • Синтез и экстракционные свойства триподальных тетрафосфорильных лигандов на трифенилфосфиноксидной платформе

    Синтезированы новые тетрафосфорильные триподальные лиганды на трифенилфосфиноксидной платформе [2-Ph2P(O)(CH2) n OC6H4]3PO с разной длиной линкера ( n = 3, 4). Состав и строение установлены методами элементного анализа, ИК и мультиядерной (1H, 13C, 31P) ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Экстракционные свойства лигандов исследованы на примере извлечения микроколичеств f -элементов из водной фазы в 1,2-дихлорэтан.
    13 0

  • Влияние N-Ацетилцистеина на Cu2+(Fe2+)/H2O2-опосредованную свободнорадикальную фрагментацию глицерофосфата в присутствии биологически активных веществ

    Изучено влияние N-ацетилцистеина на гомолитическую фрагментацию β-глицерофосфата с разрывом фосфоэфирной связи. Установлено, что N-ацетилцистеин усиливает фрагментацию, индуцированную Cu2+(Fe2+)-H2О2, и ингибирует радиационно-инициированный процесс. Активирующий эффект N-ацетилцистеина на (Cu2+/H2О2)-опосредованную фрагментацию в присутствии соединений, способных воздействовать на уровень НО•, соотношение Cu2+/Cu+ или взаимодействовать с тиолом, усиливается (тролокс, убихинон Q0), либо переключается на протекторный (NaN3, Мет, аскорбат). В присутствии Fe2+ тролокс в отличие от Q0 снижает стимулирующее действие N-ацетилцистеина.
    11 0

  • Влияние аминокислотных фрагментов в производных тетрафенилпорфина на интервал Ph-доминирования порфирина в виде дикатиона

    Изучено влияние аминокислотных фрагментов в производных тетрафенилпорфина на интервал рН-доминирования порфирина в виде дикатиона. С этой целью проанализированы процессы протонирования несимметрично-замещенных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина: 5-(4′-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфина, 5-(4′-тирозиниламидофенил)-10,15,20-трифенилпорфина и 5-(4′-глицинациламинофенил)-10,15,20-трифенилпорфина в ацетонитриле. Выявлено, что в кислых ацетонитрильных растворах интервал pH-доминирования дважды протонированной формы зависит от природы заместителя в пара -положении фенильного фрагмента на периферии порфиринового кольца: электронодонорные заместители расширяют интервал pH-доминирования порфирина в форме дикатиона, а электроноакцепторные заместители уменьшают. Расчет энергий молекулярных орбиталей исследуемых соединений методом DFT с набором B3LYP/cc-pVDZ показал хорошее совпадение результатов эксперимента с расчетами.
    11 0

  • Применение дициано-[6-(2-гидроксифенил)4-(4-диметиламинофенил)-3-цианопиридин2-ил]метанида серебра в качестве реагента для количественного определения биотиолов

    Предложен подход для количественного флуориметрического определения ряда анионов и тиолов, в том числе глутатиона и цистеина, основанный на использовании соли серебра с органическим анионом на основе никотинонитрила, содержащего трицианобутадиеновый фрагмент.
    13 0

  • Нуклеофильное замещение в 4-бром-5- нитрофталодинитриле: XVIII. Cинтез и спектральные свойства октазамещенных фталоцианинов цинка с остатками циклогексилфенола

    C использованием 4-бром-5-нитро- и 4,5-дихлорфталонитрилов синтезированы замещенные фталонитрилы, содержащие фрагмент 2-циклогексилфенола и нитро- или 1-бензотриазолильные группы, а также фтплонитрил, содержащий две 2-циклогексилфеноксигруппы. Тетрамеризацией указанных прекурсоров с гексагидратом ацетата цинка получены соответствующие октазамещенные фталоцианины цинка. Изучены их спектральные свойства.
    13 0

  • Кинетика металлообмена несимметрично замещенных cd(II)-тетраарилпорфиринов c хлоридами кобальта и цинка в дмфа

    Спектрофотометрическим методом изучены реакции металлообмена Cd(II)-5-(4-нитрофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина и Cd(II)-5,10,15-три-(4-нитрофенил)-20-фенилпорфирина с хлоридами кобальта и цинка в диметилформамиде. Рассчитаны кинетические параметры металлообмена, установлен стехиометрический механизм. Выявлено влияние природы сольватосоли и химической модификации тетрапиррольного макроцикла на кинетические параметры реакции металлообмена.
    12 0

  • 5-(2-пиридил)тетрабензопорфирин и его комплексы с цинком, кобальтом, медью и железом. синтез, спектральные, электрохимические и электрокаталитические свойства

    Взаимодействием фталимида с 2-пиколином в присутствии оксида цинка синтезирован 3-(пиридин-2-илметилен)изоиндолин-1-он. Нагревание его смеси с избытком фталимида и ацетата цинка приводит к образованию 5-(2-пиридил)тетрабензопорфирината цинка, который при обработке кислотой превращается в 5-(2-пиридил)тетрабензопорфирин. Последний при взаимодействии с хлоридами кобальта(II), меди(II) и железа(III) в ДМФА образует соответствующие металлокомплексы. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными масс-спектрометрии, колебательной, ЯМР 1Н и электронной спектроскопии. Представлены результаты квантово-химических расчетов комплексов методом DFT. Установлена корреляция энергетического зазора между граничными орбиталями и положениями первых полос в электронных спектрах поглощения. Все синтезированные тетрабензопорфирины обладают каталитической активностью в реакции электровосстановления кислорода, наибольшую активность проявляют комплексы кобальта и меди.
    12 0

  • Синтез и физико-химические свойства 2(3),9(10),16(17),23(24)-тетракис-(4-тритилфенокси)фталоцианинатов олова(IV), циркония(IV) и гафния(IV)

    Взаимодействием 4-тритилфеноксифталонитрила с SnCl2, ZrCl4 и HfCl4 в присутствии мочевины при катализе молибдатом аммония синтезированы тетракис-(4-тритилфенокси)фталоцианинаты олова(IV), циркония(IV) и гафния(IV). Строение комплексов охарактеризованы спектральными методами анализа, включающими масс-спектрометрию, ЯМР 1Н, колебательную и электронную спектроскопию. Полученные комплексы образуют димерные ассоциаты J -типа в хлороформе при концентрациях до ~ 1.5× 10-6 моль/л и ниже, не ассоциированы в смеси толуола и пиридина до концентраций ~ 3×10-5 моль/л и выше, обладают каталитической активностью в реакции электровосстановления молекулярного кислорода. Наибольшую активность проявили комплексы циркония и гафния. Комплексы олова и циркония термически устойчивы в инертной атмосфере до температуры 200°С.
    13 0

  • Гибридный комплекс mn(II)-cu(I) на основе 1,3,5-трис(дифенилфосфинил)бензола

    Реакция 1,3,5-трис(дифенилфосфинил)бензола (L) c MnI2 в присутствии CuI (влажный MeCN, 25°C, 30 мин) приводит к образованию комплекса [MnL4(H2O)2][Cu5I7(CH3CN)]·7MeCN с выходом 72%. Ион Mn2+ этого комплекса имеет искаженное октаэдрическое окружение Mn@O6, образованное четырьмя лигандами L и двумя координированными молекулами воды. Анион [Cu5I7(CH3CN)]2- имеет беспрецедентное строение остова {Cu5I7}, который содержит пять атомов меди, связанных мостиковыми иодид-ионами (µ2, µ3, µ4), а также четырьмя короткими контактами Cu···Cu (<2.80 Å). Показано, что синтезированный комплекс при 298 K обладает слабой фотолюминесценцией, отнесенной к кластер-центрированной фосфоресценции от иодокупрат-аниона.
    13 0

  • Железосодержащие полиоксовольфрамофосфаты и продукты их термолиза

    Методами дифференциально сканирующей калориметрии, инфракрасной спектроскопии, рентгенофазового анализа, электронной микроскопии исследованы процессы термолиза вольфрамофосфата ферроцения [(C5H5)2Fe]3[PW12O40]∙H2O и вольфрамофосфатоферратов общей формулы Cat4[PW11O39Fe(H2O)]∙ m H2O [Cat = (NH4)+, Rb+, Cs+, (CH3)4N+] со структурой аниона Кеггина. Идентифицированы кристаллические продукты их термического разложения - фазы со структурой пирохлора и вольфрамовых бронз. Синтезированные соединения являются катализаторами реакций окисления органических соединений и получения углеродных наноматериалов.
    14 0

  • Коллоидные и наноразмерные катализаторы в органическом синтезе: XXVI.<sup>#</sup> Алкилирование аминов спиртами при катализе нанесенными на γ-al<sub>2</sub>o<sub><sub>3 </sub></sub>наночастицами никеля и меди

    Алкилирование аминов спиртами при катализе наночастицами никеля и меди, нанесенными на γ-Al2O3, в условиях непрерывного процесса при атмосферном давлении водорода и 180-220°С приводит к образованию алкилированных продуктов с селективностью до 100 %.
    11 0

  • Синтез и анальгетическая активность N-(1-арил-3-оксо-2-азаспиро[3.5]нонан-2-ил)бензамидов

    Реактив Реформатского, полученный из метилового эфира 1-бромциклогексанкарбоновой кислоты и цинка, взаимодействует с N′-(арилметилиден)бензогидразидами, образуя в результате внутримолекулярной циклизации первоначальных продуктов присоединения N-(1-арил-3-оксо-2-азаспиро[3.5]нонан-2ил)бензамиды. Структура полученных соепдинений доказана методом рентгеноструктурного анализа. В случае N′-[(4-метилфенил)метилиден]бензогидразида выделен преимущественно не подвергшийся циклизации продукт присоединения по двойной связи углерод-азот. Полученные спироазетидин-2-оны проявляют антиноцицептивную активность.
    9 0

  • Синтез 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-карбоксиметил-3-пирролин-2-онов гидролизом 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов

    Кислотным гидролизом 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов получены 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-карбоксиметил-3-пирролин-2-оны с выходом 53-79%. Структура полученных соединений подтверждена спектральными данными (ИК, ЯМР 1Н, 13С) и встречным синтезом.
    11 0

  • Синтез и спектральные характеристики гидразинокарбонотиоиловых производных малеопимаровой кислоты

    Взаимодействием ацилизотиоцианатов 2-аллил- и 2-бензилмалеопимаримидов с замещенными фенилгидразинами и гидразидами ряда ароматических кислот (бензойной, 4-гидрокси- и 4-метоксибензойной, никотиновой, изоникотиновой) с высокими выходами синтезированы линейные гидразинокарбонотиоиловые производные малеопимаримидов. Методами спектроскопии ЯМР 1Н,13С, 1H-13C HSQC,1H-13C HMBC, COSY, NOESY, 1Н-15N HMBC установлено строение синтезированных соединений.
    13 0

  • Синтез и свойства новых бромпроизводных изоборнилфенолов

    Определены оптимальные условия бромирования различных изоборнилфенолов с использованием молекулярного брома и N-бромсукцинимида, а также изучено их окислительное бромирование системой KBr-Oxone®. Для полученных бромпроизводных изоборнилфенолов выполнена оценка эритротоксичности, мембранопротекторной и антиоксидантной активности на моделях in vitro . Галогенпроизводные изоборнилфенолов, содержащие атом брома в пара -положении и алкильный фрагмент в орто -положении относительно фенольной гидроксильной группы, проявили высокую антиоксидантную активность на модели окислительного гемолиза эритроцитов.
    12 0

  • Синтез новых эффективных флуорофоров тиено[2,3-<i>b</i>]пиридинового ряда

    Взаимодействием 4-амино-6-арил-2-галогенпиридин-3,5-дикарбонитрилов с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты синтезирована серия новых эффективных флуорофоров тиено[2,3- b ]пиридинового ряда. Длинноволновые полосы поглощения растворов (ДМСО) полученных соединений находятся на границе УФ и видимой областей спектра (λabs 375-388 нм) и подвержены неоднозначному влиянию электронных эффектов заместителей, что было объяснено с помощью квантово-химических расчетов. Максимумы испускания, в свою очередь, располагаются в желто-зеленой области (λem 490-510 нм) и смещаются гипсохромно при наличии электронодонорных групп, несколько увеличивая свою интенсивность (Φem 37.8-60.6%). Выявлено, что присутствие нитрогруппы вызывает полное тушение фотолюминесценции как растворе, так и в твердом состоянии. Кроме того, положение максимума испускания (λem 473- 505 нм) и его интенсивность (Φem 3.6-72.7%) сильно зависят от полярности и основных свойств среды, что установлено с использованием эмпирической модели Каталана.
    12 0

  • Молекулярные ион-активные переключатели оптических и флуоресцентных свойств на основе родамина 6G

    Cинтезирована серия производных родамина 6G с о -гидроксиарилиминными заместителями. Полученные соединения в ацетонитриле способны к индуцированной катионом H+ трансформации спиролактамной формы в открытую форму. Процесс сопровождается образованием новых длинноволновых максимумов поглощения при 527-529 нм и полос флуоресценции в области 557-560 нм. При взаимодействии катионов Zn2+ с соединением, содержащим 2-гидрокси-4-диметиламинофенильный заместитель, наблюдается возникновение эмиссии при 429 нм. Тушение этой флуоресценции осуществляется селективно анионами CN-. Катионы меди(II) вызывают трансформацию спироструктуры родамина с 2-гидрокси-3- трет -бутилбензофурановой группой в открытую форму. Изомеризация сопровождается хромогенным naked-eye эффектом - изменением окраски раствора с бледно-желтой на розовую и появлением флуоресценции при 556 нм. Наблюдаемые ион-индуцированные спектральные трансформации могут быть использованы при создании оптических и флуоресцентных хемосенсоров.
    11 0

  • Комплексы с переносом заряда нитропроизводных 9,10-фенантренхинона с 9-метил-9<i>H</i>-карбазолом: квантово-химическое моделирование и рентгеноструктурное исследование

    На основании квантово-химических расчетов, выполненные в рамках приближения теории функционала плотности, получены данные о строении и свойствах комплексов с переносом заряда нитропроизводных 9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. Рассчитаны энергии образования комплексов, средние расстояния между плоскостями донора и акцептора, величины переноса заряда с донора на акцептор. Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая и молекулярная структура комплекса 2,4,7-тринитро-9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. В кристалле комплекса молекулы донора и акцептора образуют параллельные стопки смешанного типа {-D-A-D-A-}∞ с межплоскостными расстояниями 3.29 и 3.35 Å. Каждая молекула акцептора образует межмолекулярные водородные связи C-H···O 2.42-2.69 Å.
    12 0

  • 2,3,5,6-тетраметил-1<i>H</i>,4<i>h</i>-3а,6а-диаза-1,4-дифосфапентален и его 1,4-дихлорпроизводное: специфика синтетических подходов

    Взаимодействие азина бутанона-2 с трихлоридом фосфора в тетрагидрофуране или хлористом метилене дает смесь изомерных дихлоридов диазадифосфапенталенов. Проведение реакции без растворителя приводит к 1,4-дихлор-2,3,5,6-тетраметил-1 H ,4 H -3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталену (DDPCl2) (32%) и продукту расщепления гетеропенталенового каркаса - 4,5-диметил-2 Н -1,2,3-диазафосфол-1-ийхлориду (29%), в то время как в ацетонитриле единственным продуктом реакции является дихлорид DDPCl2 (60%). Восстановление последнего порошком марганца в тетрагидрофуране приводит к образованию 2,3,5,6-тетраметил-1 H ,4 H -3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталена с выходом 57%.
    12 0

  • Синтез фосфинового псевдометионилглутамилгистидина

    Предложен синтез NC(O)OEt-защищенного фосфинового псевдо-Met-Glu-пептида амидоалкилированием фосфонистой кислоты, содержащей структурный изостер диэтилглутамата, с использованием этилкарбамата и 3-(метилтио)пропиональдегида. Последующая адамантильная защита фосфорильной функции и гидролиз карбоновых групп позволили получить фосфиновый Met-[P]-Glu пептид в форме циклического глутаматного ангидрида. Последний реагирует с третьей аминокислотной компонентой - гистидином - с образованием фосфинового Met-[P]-Glu-γ-His трипептида.
    11 0

  • Терпиридинсодержащие 5-(2-пиридилметилен)-2-тиоимидазолоны и их координационные соединения с хлоридом меди(II): синтез и цитотоксичность

    Разработаны методы синтеза новых дитопных органических лигандов, имеющих в составе координирующие фрагменты двух типов - терпиридиновый и тиогидантоиновый. Синтезированные лиганды исследованы в реакциях комплексообразования с хлоридом меди(II). В результате выделены и охарактеризованы методами электронной спектроскопии, элементного анализа и циклической вольтамперометрии два типа координационных соединений: бислигандные тетраядерные смешанно-валентные комплексы меди(I,II) и монолигандный биядерный комплекс, содержащий два иона меди(II). Исследована цитотоксическая активность полученных координационных соединений по отношению к клеточным линиям MCF7, A549 и HEK293.
    11 0

  • Экстракция рзэ(III) из азотнокислых сред растворами тетраоктилдигликольамида в бис[(трифторметил)сульфонил]имиде триоктиламмония

    Исследовано влияние ионной жидкости бис[(трифторметил)сульфонил]имида триоктиламмония на экстракцию РЗЭ(III) тетраоктилдигликольамидом из азотнокислых сред. Установлено, что в присутствии ионной жидкости в органической фазе эффективность и селективность экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов значительно возрастает. Рассмотрено влияние кислотности водной фазы на изменение коэффициентов распределения РЗЭ(III) и определена стехиометрия экстрагируемых комплексов.
    11 0

  • Синтез ксерогелей диоксида кремния и их сорбционно-десорбционные свойства по отношению к никотину и гликолям

    Гидролизом тетраэтоксисилана методами одностадийного синтеза и двухступенчатой сорбции приготовлены композиты на основе ксерогелей диоксида кремния, содержащие глицерин и никотин. При одностадийном синтезе достигнута сорбция глицерина по отношению к сорбенту 3:1 по массе. Исследована кинетика высвобождения (десорбции) никотина из аэрозольной смеси с гликолями. Синтезированный сорбент является перспективным для использования в аэрозоль генерирующих системах, а также в качестве носителей и средств доставки биологически активных соединений и лекарственных средств.
    3 0

  • Морфология и люминесцентные свойства микрокристаллических антистоксовых люминофоров NaYF4, легированных ионами иттербия(III) и гольмия(III)

    Методом гидротермального синтеза впервые синтезированы микрокристаллические люминофоры состава NaY0.8- x Yb0.2Ho x F4 ( x = 0-0.1). Все соединения кристаллизуются в гексагональной сингонии, структурный тип - β-NaYF4. Установлено, что ионы гольмия(III) изоморфно замещают ионы иттрия. Максимальная интенсивность антистоксовой люминесценции в видимой области спектра при возбуждении длиной волны 973 нм наблюдается для соединения NaY0.78Yb0.2Ho0.02F4.
    11 0

  • Морфология и люминесцентные свойства нанокристаллических люминофоров NaGdF4, легированных ионами неодима(III)

    Методом гидротермального синтеза впервые синтезированы нанокристаллические люминофоры состава NaGd1- x Nd x F4 ( x = 0-1). Полученные соединения кристаллизуются в гексагональной сингонии, структурный тип - β-NaYF4. Ионы неодима(III) изоморфно замещают ионы гадолиния. Максимальная интенсивность люминесценции в ближней ИК области при возбуждении на длине волны 808 нм соответствует соединению состава NaGd0.96Nd0.04F4. При увеличении содержания ионов неодима происходит концентрационное тушение.
    11 0

  • Синтез и люминесцентные свойства сферических частиц Lu2O2SO4:Eu3+

    Проведены исследования потенциальной возможности применения Lu2O2SO4: x Eu3+ в качестве контрастного вещества в многофункциональной медицинской визуализации. Методом соосаждения с последующим прокаливанием получены порошки твердых растворов Lu2O2SO4: x Eu3+ ( x = 1-7 мол%) сферической формы около 300 нм. Установлено, что продолжительность синтеза влияет на морфологию частиц. Так, при более длительном времени соосаждения частицы укрупняются и утрачивают сферическую форму за счет образования конгломератов. При возбуждении Lu2O2SO4:Eu3+ на длине волны 270 нм видны отчетливые пики в областях 610-620 и 690-710 нм, интенсивность которых зависит от концентрации иона Eu3+ в образце.
    11 0

  • Синтез гибридных молекул на основе напряженных полициклических углеводородов и фуллерена С60: применение тонких пленок на их основе в органической электронике

    Впервые синтезированы гибридные молекулы на основе фуллерена С60 и напряженных полициклических углеводородов с применением реакции Бингеля-Хирша. Получены тонкие пленки на основе синтезированных гибридных соединений и исследована морфология поверхности этих пленок. На основе тонких пленок аддуктов фуллерена С60, содержащих в своем составе фрагменты напряженных полициклических углеводородов, изготовлены органические полевые транзисторы. Измерены вольтамперные характеристики транзисторов и рассчитаны подвижности носителей заряда.
    12 0

  • Взаимодействие <i>о</i>-формилбензойной кислоты с гидразидами пиридиновых и гидроксибензойных кислот

    Взаимодействие гидразидов никотиновой и изоникотиновой кислот с о -формилбензойной кислотой в этаноле приводит к образованию соответствующих гидразонов. Установлено, что о -формилбензойная кислота реагирует в альдегидной форме с гидразидами, образуя гидразоны. При нагревании в уксусном ангидриде последние гладко циклизуются в 3-ацетоксиизоиндолин-1-оны. Исследовано строение синтезированных соединений методами ЯМР 1Н и 13С, COSY (1H-1H), HMQC (1H-13C) и HMBC (1H-13C) спектроскопии. Изучена антирадикальная и антивирусная активность синтезированных новых гидразонов и 3-ацетоксиизоиндолин-1-онов, среди которых выявлено соединение с широким спектром вирусоингибирующего действия по отношению к штаммам вируса А.
    11 0

  • Синтез, люминесцентные свойства и антибактериальная активность новых пиразолиновых и пиримидиновых производных (2<i>е</i>)-1-бифенил-4-ил-3-арилпроп-2-ен-1-онов

    Реакцией конденсации 1-бифенил-4-илэтанона с ароматическими альдегидами в присутствии гидроксида натрия в водно-этанольном растворе получены замещенные проп-2-ен-1-оны. Последующая циклизация последних с гидразингидратом, фенилгидразином и тиосемикарбазидом в кислой среде приводит к соответствующим пиразолинам. Взаимодействие гидрохлоридов амидинов с халконами в системе KОН-этанол приводит к 2,4,6-тризамещенным пиримидинам. Изучены люминесцентные и антибактериальные свойства полученных соединений.
    12 0

  • Синтез и спектральные характеристики хинолиновых производных малеопимаровой кислоты

    Взаимодействием малеопимаровой кислоты и ее хлорангидрида с 3-, 6- и 8-аминохинолинами с высокими выходами синтезированы хинолинсодержащие малеопимаримиды и карбоксамиды соответственно. Методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 1H-13C HSQC, 1H-13C HMBC, COSY, NOESY, 1Н-15N HMBC определена структура синтезированных соединений.
    13 0

  • Синтез новых конденсированных 3(4)-замещенных производных 11-фурилтиено[3,2-<i>d</i>]пиримидинов

    Разработан метод синтеза новых конденсированных 3-алкилзамещенных производных тиено[3,2- d ]пиримидин-4(3 H )-онов на основе 11-(2-фурил)-8,8-диметил-7,10-дигидро-8 H -пирано[3′′,4′′:5′,6′]пиридо[3′,2′:4,5]тиено[3,2- d ]пиримидин-4(3 H )-она нуклеофильным замещением в пиримидиновом кольце. Синтезирован также ряд конденсированных 4-аминозамещенных производных 11-фурилтиено[3,2- d ]пиримидинов из соответствующего 4-хлорпроизводного.
    10 0

  • Синтез и фосфонилирование этиловых эфиров 6-метил-4-арил-2-тио-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновой кислоты

    Синтезирован новый ряд этиловых эфиров 6-метил-4-арил-2-тио-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновой кислоты. Взаимодействие полученных эфиров с диметил-2-хлорэтинилфосфонатом приводит к селективному образованию новых этил-3-(диметоксифосфорил)-5-арил-7-метил-5 H -тиазоло[3,2- a ]пиримидин-6-карбоксилатов.
    12 0

  • Хиральные 2-оксо-1,4,2-оксазафосфоринаны: синтез, строение и область применения (обзор)

    В обзоре обобщены литературные данные о методах получения как рацемических, так и энантиочистых 2-оксо-1,4,2-оксазафосфоринанов - фосфорсодержащих гетероциклических соединений, представляющих собой N-замещенные производные α-аминофосфоновых/фосфиновых кислот. Приведены также сведения о перспективности их применения в синтезе биологически активных веществ.
    10 0

  • Синтез и свойства тетра-3(4)-метилфенилдиазенилфеноксифталоцианинов магния, цинка и эрбия

    Предложен синтез периферически и непериферически замещенных комплексов фталоцианинов Zn(II), Mg(II), Er(III) на основе 3(4)-(4-метилфенилдиазенилфенокси)фталонитрила. Показано влияние металла-комплексообразователя и местоположения заместителя на спектральные свойства полученных соединений. Для непериферически замещенных металлофталоцианинов изучены кислотно-основные свойства. Определен квантовый выход и время жизни флуоресценции для синтезированных металлокомплексов.
    11 0

  • Иодид и нитрат трис(2,6-диметоксифенил)этилстибония: синтез, строение и свойства

    Алкилированием трис(2,6-диметоксифенил)стибина Ar3Sb, где Ar = 2,6-(MeO)2C6H3, иодэтаном в хлороформе получен [Ar3EtSb]I, реагирующий далее с нитратом свинца(II) с образованием [Ar3EtSb]NO3·0.75Н2О. Сравнительная характеристика комплексов выполнена методами РСА, ИК спектроскопии и синхронного термического анализа. Атомы сурьмы в стибониевых катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию, угол CSbC 106.80(12)-115.22(12)° и 105.33(14)-115.33(14)°. В кипящем водном растворе [Ar3EtSb]I [Ar3EtSb]NO3·0.75Н2О разлагаются до трис(2,6-диметоксифенил)стибина.
    11 0

  • Двойные псевдополимерные комплексы состава [Au(S2CNR2)2][TlCl4], R2 = (CH2)5, (CH2)6: получение, структурная организация и термическое поведение (низкотемпературное восстановление и кристаллизация золота)

    Изучена способность алкилендитиокарбаматов таллия(I) к связыванию золота(III) из растворов в 2 M. HCl. В качестве индивидуальных форм связывания золота(III) в твердую фазу препаративно выделены двойные комплексы состава [Au{S2CN(CH2)5}2][TlCl4] и [Au{S2CN(CH2)6}2][TlCl4]. В кристаллическом состоянии ионные структурные единицы комплексов объединяются вторичными связями Au···S, Tl···S и S···Cl c формированием сложных супрамолекулярных архитектур. Термическое поведение полученных соединений изучено методом синхронного термического анализа; восстановленное элементное золото и хлорид таллия(I) идентифицированы в качестве финальных продуктов термолиза.
    10 0

  • Синтез и исследование оксалатов висмута(III), осаждаемых из растворов минеральных кислот

    Получены оксалаты висмута составов BiOH(C2O4), Bi2(C2O4)3·6Н2О, Bi2(C2O4)3·7Н2О и Bi2(C2O4)3·8Н2О осаждением из растворов висмута в хлорной, азотной и хлороводородной кислотах при добавлении щавелевой кислоты. Состав соединений идентифицирован методами рентгенофазового и химического анализов, ИК и КР спектроскопии, термогравиметрии. Показано, что в составе гидратов оксалата висмута(III) Bi2(C2O4)3 · х Н2О катионы висмута координированы атомами кислорода карбоксильных групп оксалат-ионов и молекул воды похожим образом, и состав соединений, с учетом структурных особенностей, описывается общей формулой {[Bi2(C2O4)3(H2O)4]∙( х -4)H2O} n . Определены условия окислительного термолиза BiОН(C2O4) и Bi2(C2O4)3·7Н2О с получением тетрагональной модификации оксида висмута β-Bi2O3.
    13 0

  • Нанесение фосфидов железа, кобальта и никеля на поверхность высокопористого кремнезема

    Золь-гель методом получены материалы с нанесенными фосфидами кобальта и никеля общей формулы Me2P и фосфидом железа на высокопористый кремнезем ( S уд 811 м2/г). Преимуществом рассмотренных в работе методов получения материалов является отсутствие необходимости использования структурообразующих веществ, таких как ПАВы. Проведено сравнение свойств материалов, полученных разными методами. Установлено, что для всех материалов доля нанесенного металла составляет 4.5-4.7 мас% материала.
    11 0

  • Особенности строения мономерных октаэдрических диоксокомплексов <i>d</i><sup>2</sup>-рения с моно- и бидентатными лигандами reo<sub>2</sub>(l<sub>би</sub>)(l<sub>моно</sub>)<sub>2</sub>], [reo<sub>2</sub>(l<sub>би</sub>)<sub>2</sub>] (обзор)

    Рассмотрены особенности строения моноядерных октаэдрических диоксокомплексов d 2-Re5+, [ReO2(Lби)(Lмоно)2], [ReO2(Lби)2] с моно- и бидентатными лигандами. Кратносвязанные лиганды Ооксо расположены преимущественно в транс -позициях друг к другу, за двумя исключениями - с цис -строением фрагмента ReO2. Атомы рения в большинстве комплексов имеют транс- октаэдрическую координацию ReOоксо2Х4 (Х = N, P, As, O), в двух случаях - цис -октаэдрическое строение ReOоксо2N4. Связи Re=Ооксо в мономерных октаэдрических диоксосоединениях d 2-Re(V) ( d ср 1.772 Å) существенно длиннее, чем в монооксокомплексах d 2-Re(V) ( d ср 1.676-1.699 Å).
    12 0

  • Алкил-, арил- и гетарилацетилены - высокореакционноспособные соединения многоцелевого назначения (обзор)

    Обобщены авторские данные (2000-2022 г. г.) по методам синтеза, реакционной способности и прикладным аспектам арил- и -гетарилацетиленов. Отмечена специфика алкиниларенов (гетаренов), связанная с активацией тройной связи акцепторными группами. Особое внимание уделено фундаментально значимым новым реакциям гетероциклизации и полного мягкого расщепления тройной связи. Отражены перспективы использования алкиниларенов и -гетаренов и продуктов их модификации. Приведены результаты скрининга синтезированных соединений.
    10 0

  • Присоединение спиртов к 4-метилен-1,3-диоксоланам

    Присоединение спиртов к 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]декану в условиях катализа CF3CO2H происходит с селективным образованием соответствующих алкоксипроизводных. Определены условия, обеспечивающие препаративное выделение целевых соединений с выходами 63-94%, и определена относительная активность спиртов в реакции присоединения по экзоциклической двойной связи субстратов.
    9 0

  • Высокоэффективный однореакторный электрокаталитический метод трансформации спиртов в нитрилы

    Разработан однореакторный электрокаталитический метод окислительной трансформации спиртов в нитрилы в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен-водный раствор гидрокарбоната натрия. В предлагаемых условиях каталитическая система 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-пиридиновое основание при участии иодида аммония позволяет превратить широкий спектр спиртов в нитрилы с выходом 81-99% без применения катализаторов на основе токсичных металлов, опасных реагентов и/или окислителей. В синтезе иодид аммония одновременно является источником азота и иода, а также выполняет функцию компонента фонового электролита.
    11 0

  • Синтез (2 E )-5-арилпент-2-ен-4-иноатов

    Разработан эффективный метод синтеза (2 E )-5-арилпент-2-ен-4-иноатов на основе олефинированиядегидробромирования (2 Z )-2-бром-3-арилпроп-2-еналей, полученных бромированием промышленно доступных коричного альдегида и его соответствующих производных.
    12 0

  • Особенности реакций нитросульфодиенов ряда тиолен-1,1-диоксида с семикарбазидом

    Изучены закономерности влияния электронного и пространственного строения диеновой системы 2-бензилиден-3-метил-4-нитро-2,5-дигидротиофен-1,1-диоксидов на результат реакции с семикарбазидом в разных средах (в растворе этанола и ДМСО). Строение полученных соединений установлено методами ИК, ЯМР 1Н, 13С{1Н}, 1Н-13С HMQC, 1Н-13С HMBC, 1Н-1Н NOESY спектроскопии.
    12 0

  • Взаимодействие N,N′-дифенилдитиомалондиамида с ароматическими альдегидами и цианоацетамидом

    Реакцией дитиомалондианилида (N,N′-дифенилдитиомалондиамида) с ароматическими альдегидами и цианоацетамидом в присутствии морфолина получены ранее не описанные 6-амино-4-арил-7фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3 H -[1,2]дитиоло[3,4- b ]пиридин-5-карбоксамиды.
    12 0

  • Новый метод синтеза 2,3-арил-5-арилиденимидазол-4-онов с применением N-триметилсилилимидазола

    Разработан новый метод синтеза 5-арилиден-2,3-дизамещенных 4 Н -имидазол-4-онов циклизацией ариламидов N-замещенных α,β-дегидроаминокислот с N-триметилсилилимидазолом (TMSIM) в диметилформамиде. Процесс осуществлен как конвенционным, так и микроволновым нагреванием. Целевой 4-имидазолон синтезирован также однореакторным способом взаимодействием ненасыщенного 5(4 Н )-оксазолона с ариламином и TMSIM. Изучены антихолинэстеразные и антирадикальные свойства синтезированных ариламидов и 4-имидазолонов.
    11 0

  • Феналенилзамещенные стильбены как основа спиновых переключателей: квантово-химическое моделирование

    Методом теории функционала плотности изучены изомеры стильбенов, содержащих в пара - и мета положениях фенильных колец феналенильные заместители. В структурах с транс -формой стильбенов обменное связывание отсутствует. В цис -изомере мета -замещенного соединения стабилизируется состояние с закрытой электронной оболочкой, обусловленное двухэлектронными многоцентровыми взаимодействиями, что подтверждено расчетами CASSCF. Предсказанный переход между триплетным и синглетным состояниями в результате транс / цис -изомеризации открывает перспективы использования обнаруженного эффекта при разработке органических спиновых переключателей.
    12 0

  • Новые метоксициннаматы европия: синтез, термические и люминесцентные свойства

    Предложен метод синтеза соединений Eu(III) с пара -метоксикоричной кислотой с нейтральными лигандами из натриевой соли пара -метоксикоричной кислоты. Методами химического элементного, термического анализа и ИК спектроскопии установлен состав комплексов и способ координации карбоксилат-анионов. Установлено, что наибольшей интенсивностью люминесценции обладает метоксициннамат европия(III) с гексаметилфосфотриамидом. Получены полимерные материалы на основе синтезированных метоксициннаматов европия(III).
    10 0

  • Химическая устойчивость соединений Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2 в водных растворах

    Исследована химическая устойчивость соединений состава Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2 в водных растворах. Установлены кислотно-основные границы существования этих соединений в водных растворах, идентифицированы продукты гидролиза, определена растворимость. На основании полученных данных вычислены константы равновесия реакций растворения, функции Гиббса образования и растворения Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2, рассчитаны кривые растворимости исследуемых соединений, диаграммы состояния U(VI) и Pb(II) в насыщенных водных растворах и в равновесных твердых фазах.
    11 0

  • Влияние параметров кристаллизации стекол на проводимость стеклокерамики Li1.5+xAl0.5Ge1.5SixP3–xO12

    Получены образцы стеклокерамики системы Li1.5+ х Al0.5Ge1.5Si x P3- x O12 ( х = 0-0.1) путем направленной кристаллизации стекол. Определены температуры стеклования, начала и пика кристаллизации методом дифференциально-сканирующей калориметрии. Фазовый состав стеклокерамики установлен методом рентгенофазового анализа. Электропроводность изучена с помощью электрохимического импеданса. На основе полученных данных, установлена область гомогенности твердых растворов и выявлены оптимальные условия получения стеклокерамики, допированной SiO2. Наибольшей литий-ионной проводимостью при комнатной температуре (4.55×10-4 См/см) обладал состав при х = 0.02, закристаллизованный при 750°C со скоростью нагрева 3 град/мин в течение 2 ч.
    12 0

  • Синтез бисгидразонов ароматического ряда: новые грани старой реакции

    В работе проведено переосмысление давно известной реакции конденсации 1,2-дикетонов с арилгидразинами в синтезе соответствующих бисгидразонов. Показано, что результат реакции значительно зависит от природы заместителя в ароматическом кольце арилгидразина. Кроме того, получены редко встречающиеся в литературе представители несимметрично замещенных бисгидразонов. Предложенный подход отличается простотой в проведении и выделении целевых бисгидразонов, что открывает путь к получению различных азотсодержащих молекулярных систем на их основе.
    14 0

  • Ацилпроизводные 2,3,6,7-тетрагидро-1,4-диазепины: синтез, строение и таутомерные превращения

    Взаимодействием 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диена с хлорангидридами карбоновых кислот получен ряд N- и С-ацилзамещенных 2,3,6,7-тетрагидро-1,4-диазепинов, которые в растворах дейтерированных растворителей (СD3ОD, ДМСО- d 6) проявляют повышенную склонность к кето-енольной и имино-енаминной таутомерии. Строение полученных N- и С-ацилдиазепинов и их таутомерные превращения изучены методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С с использованием двумерных экспериментов 1Н-13С HMQC, HMBC, 1Н-1Н COSY.
    11 0

  • Синтез замещенных циклогексенонов реакцией халконов с амидами ацетоуксусной кислоты

    Реакцией N-замещенных амидов ацетоуксусной кислоты с бензальацетофеноном и 4-метоксибензальацетофеноном в этаноле в присутствии гидроксида калия получены новые 4-арил-2-оксо-6-фенил-3циклогексен-1-карбоксамиды. Строение полученных соединений установлено на основании данных ИК, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа.
    13 0

  • Синтез, антибактериальные и антимонооксидазные свойства 4-(2-метил-1,3-оксазол-5-ил)бензолсульфонамида

    Разработан новый способ получения 4-(2-метил-1,3-оксазол-5-ил)бензолсульфонамида - противоглаукомного лекарственного кандидата оксазопт с использованием реакции диазотирования. Для препарата выявлен сочетанный потенцированный эффект антимикробного действия карбапенемов (меропенем) и аминогликозидов (гентамицин) в отношении антибиотикорезистентных грамположительных бактерий Enterococcus faecium, Enterococcus faecalis и грамотрицательных бактерий Escherichia coli ; антимоноаминооксидазный эффект в условиях in vitro .
    14 0

  • Псевдотрехкомпонентный синтез спиро[фуран-2,3′-оксиндольный] : генерирование диазооксиндола <i>in sit</i><i>u </i>

    Установлено, что гидразон изатина при взаимодействии с N-замещенными пирролохиноксалинтрионами окисляется до диазооксиндола и вступает в формальную реакцию [4+1] циклоприсоединения с N-замещенными пирролохиноксалинтрионами с образованием соединений, содержащих спиро[фуран-2,3′-оксиндольный] фрагмент, интересный с точки зрения медицинской химии. При взаимодействии диазооксиндолов с N-незамещенными пирролохиноксалинтрионами образуются аналогичные замещенные спиро[фуран-2,3′-оксиндолы]. Полученные соединения обладают умеренной противомикробной активностью.
    13 0

  • Пути превращения 2,2-ди(4-нитрофенил)-1,1,1-трихлорэтана в 4,4′-динитробензофенон при взаимодействии с нитрит-ионом: квантово-химический подход

    Выполнены квантово-химические расчеты превращения 2,2-ди(нитрофенил)-1,1,1-трихлорэтана в 4,4′-динитробензофенон при взаимодействии с нитрит-ионом в апротонных полярных растворителях. Установлено, что реакция дегидрохлорирования 2,2-ди(нитрофенил)-1,1,1-трихлорэтана протекает по синхронному механизму E2H. Предложена возможная схема последующего образования 4,4′-динитробензофенона. Для каждой стадии многостадийного процесса смоделированы пространственные структуры и рассчитаны энергетические параметры предреакционного, активированного и постреакционного комплексов.
    12 0

  • Влияние атома кремния на распределение электронной плотности в молекулах кремнийорганических 1,2-гидроксиаминов

    В рамках теории МО ЛКАО методами AIM, TPSS/cc-pVTZ, Хиршфилда и NBO-анализа изучен характер влияния атома кремния на отдаленно расположенные атомы азота и кислорода в молекулах 4-(диметиламино)-1,1-диэтилсилациклопентан-3-ола и 2-(диметиламино)-5-триметилсилилциклогексан-1-ола. Более выраженное в молекуле 4-(диметиламино)-1,1-диэтилсилациклопентан-3-ола, это влияние определяется геометрическими параметрами (эндоциклическое расположение атома кремния), способствующими формированию МО с большим вкладом Si. По данным NBO-анализа, взаимодействие между орбиталями связей Si-C5 и орбиталями C3-N и С1-O в силациклопентановом фрагменте молекулы 4-(диметиламино)-1,1-диэтилсилациклопентан-3-ола имеет донорно-акцепторный характер. Расчетные данные находятся в качественном согласии с результатами спектроскопии ЯМР 1H и Si29.
    12 0

  • Циклизация дипептида l-лейцил-l-валин в кристаллической фазе в неизотермических условиях

    Термическая обработка линейных дипептидов, находящихся в твердой фазе, позволяет получать их циклические аналоги с высоким выходом и без дополнительных затрат. Вместе с тем, такие реакции, протекающие в условиях ограничений кристаллической решетки с участием молекул, находящихся в цвиттер-ионной форме, изучены недостаточно. В настоящей работе изучена реакция циклизации дипептида L-лейцил-L-валин в кристаллической фазе при нагревании. С использованием подходов изоконверсионной кинетики определена кинетическая модель, описывающая этот процесс, рассчитаны кинетические параметры, включая энергию активации, множитель Аррениуса и порядок реакции. Оценена энантиомерная чистота образующегося циклического продукта. Изучена самосборка линейного и циклического дипептидов на твердой подложке. Результаты исследования будут полезны для установления механизма реакции циклизации дипептидов в твердой фазе, а также могут быть использованы при разработке эффективных и экономически выгодных способов получения циклических дипептидов.
    8 0

  • Расчет энтальпии образования и константы ионного равновесия органических веществ методами квантовой химии

    С использованием композитных методов квантово-химических расчетов и метода атомизации выполнены расчеты энтальпии образования для тестового набора из 79 соединений с точностью 3.8, 4.5, 4.7 кДж/моль для методов G4, G4MP2, CBS-QB3 соответственно. По результатам статистического анализа отклонений теоретических значений от экспериментальных выявлено присутствие ошибок, возникающих на этапе оптимизации геометрии из-за неучтенных в расчете корреляционных эффектов. Для алифатических аминов и спиртов из рассматриваемого набора соединений были рассчитаны показатели констант ионного равновесия для водных растворов методом G4 с учетом влияния растворителя по модели CPCM. Выявлено существование корреляции между величиной ошибки расчета p K a и разницами в значениях энергий высшей занятой и низшей незанятой молекулярных орбиталей для сопряженных кислотной и основной форм в фазе раствора. Предложена методика уточнения результатов расчета, с использованием которой величины p K a для 20 аминов и 20 спиртов были определены с точностью 0.67 и 0.87 единиц p K a соответственно.
    13 0

  • Особенности фотолиза трихлорбифенилов

    Исследован фотолитический распад смеси Трихлорбифенил, 2,4,5- и 2,4,6-трихлорбифенилов под действием ультрафиолетового излучения в присутствии оксида вольфрама как катализатора в среде метанола. Установлена большая скорость фотолиза индивидуальных конгенеров полихлорбифенилов по сравнению с конгенерами из смеси Трихлорбифенил. Рассмотрено влияние особенностей строения полихлораренов на глубину фотораспада и направления образования продуктов фотодеструкции.
    11 0

  • Влияние ди-2-этилгексилсульфосукцинатов 1-алкил-3-метилимидазолия на экстракцию лантанидов(III) 1,3-бис[(дифенилфосфорилацетамидо)метил]бензолом из азотнокислых растворов

    Установлено, что эффективность экстракции ионов лантанидов(III) из азотнокислых растворов 1,3-бис[(дифенилфосфорилацетамидо)метил]бензолом значительно увеличивается в присутствии ионных жидкостей - ди-2-этилгексилсульфосукцинатов 1-алкил-3-метилимидазолия в органической фазе. Изучено распределение ионных жидкостей между органической и водной фазами в зависимости от концентрации ионной жидкости и азотной кислоты. Методом сдвига равновесия определена стехиометрия экстрагируемых комплексов лантанидов(III). Рассмотрено влияние длины алкильных радикалов в катионной части ионной жидкости и концентрации HNO3 в водной фазе на эффективность извлечения ионов металлов в органическую фазу, содержащую ионную жидкость.
    13 0

  • Влияние способа получения на структуру и фотокаталитическую активность нанокомпозита CeO<sub>2</sub>/Au

    Сопоставлены два способа получения мезопористых нанокомпозитов CeO2/Au: темплатный синтез и фотохимическая модификация волокнистого оксида церия(IV) наночастицами золота. Состав, структура, морфология полученных нанокомпозитов, а также удельная поверхность и распределение пор по размерам исследованы комплексом физико-химических методов: рентгенофазового анализа, рентгеноспектрального микроанализа, растровой электронной микроскопии, низкотемпературной адсорбции азота, электронной спектроскопии. Каталитические свойства полученных нанокомпозитов изучены в реакциях фотодеструкции метилоранжа. Показано, что катализатор CeO2/Au, полученный фотохимическим способом модификации обладает наибольшей фотокаталитической активностью как под действием УФ, так и видимого света.
    13 0

  • Получение, микроструктура и свойства керамического композита на основе стабилизированного оксида циркония

    Получен беспористый керамический композит [88ZrO2-11CeO2-Y2O3]/La0.85Y0.15Al11O18/Al2O3 с матрицей на основе диоксида циркония, стабилизированного оксидами церия и иттрия, наполненной слоистыми частицами гексаалюмината лантана и усиленной нановолокнами оксида алюминия. Компоненты композита синтезированы золь-гель методом, за исключением нановолокон алюминия, полученных методом электровзрыва. Изучены фазовый состав, микроструктура и свойства композита в зависимости от совместного влияния стабилизирующих добавок и нановолокон оксида алюминия, полученных разными методами. Композит предполагается использовать в качестве керамического материала конструкционного и инструментального назначения.
    11 0

  • Синтез, свойства и пиролиз органоалюмоксанов, модифицированных тугоплавкими металлами

    Синтезированы органоалюмоксановые олигомеры, модифицированные тугоплавкими металлами: цирконием, гафнием или хромом. Изучены их физико-химические и волокнообразующие свойства. Предложены модели группового и элементного состава олигомерных молекул органоалюмоксанов, содержащих цирконий, гафний или хром. По результатам рентгеновского элементного микроанализа (СЭМ) и РФА установлено, что пиролиз металлсодержащих органоалюмоксанов при 1500°С в атмосфере воздуха приводит к образованию микрокристаллических керамических порошков корундового состава, модифицированных оксидами тугоплавких металлов.
    12 0

  • Водные субмикронные дисперсии поверхностно-активных веществ как смачиватели и усилители проницаемости листьев картофеля

    Для водных растворов и субмикронных дисперсий немицеллообразующих ПАВ (Tween 85, Brij L4 и Silwet L-77) получены кинетические тензиометрические зависимости и изотермы смачивания листьев картофеля сорта Прайм. Разработана методика определения скорости впитывания исследуемых жидкостей в листья картофеля. Скорость проникновения в лист увеличивается с ростом концентрации ПАВ. Возрастание проницаемости и эффективности смачивания наблюдается для следующего ряда: Tween 85 < Brij L4 < Silwet L-77. Полученные данные позволяют оценить перспективы применения исследованных водных дисперсий ПАВ в качестве платформ доставки целевых компонентов в листья растений картофеля для ингибирования размножения патогенов.
    13 0

  • O- и N-ацилирование при содействии фосфорного ангидрида. первые примеры

    Показано, что фосфорный ангидрид может быть использован для синтеза эфиров и амидов карбоновых кислот при их взаимодействии с соединениями, содержащими гидрокси- и первичные аминогруппы. Предложен новый способ получения парацетамола. Обнаружен пример обращенной реакционной способности этих нуклеофильных центров, находящихся в одной молекуле пара -аминофенола.
    10 0

  • Синтез анилидов 3,5-дихлорсалициловой кислоты, содержащих карбоксиметоксигруппу в анилиновом фрагменте

    Реакцией (аминодихлорфенокси)уксусных кислот c хлорангидридом 3,5-дихлорсалициловой кислоты в ацетонитриле получены салициланилиды, содержащие в анилиновом фрагменте карбоксиметоксигруппу. Выход целевых соединений зависит от строения ацилируемого амина и последовательности прибавления амина, хлорангидрида и акцептора протонов. Усовершенствован синтез некоторых промежуточных соединений, необходимых для синтеза, в частности метилового эфира 2,6-дихлор-4-нитрофеноксиуксусной кислоты.
    10 0

  • Окисление 4,6-диметил-2-тиоксо-1,2-дигидропиридин-3-карбонитрилов гексацианоферратом(III) калия: синтез и молекулярный докинг бис(пирид-2-ил)дисульфидов

    Взаимодействие 4,6-диметил-2-тиоксо-1,2-дигидропиридин-3-карбонитрилов с K3[Fe(CN)6] в щелочной среде приводит к образованию смеси продуктов окисления: бис(3-цианопирид-2-ил)дисульфидов и 3-циано-4,6-диметилпиридин-2-сульфонатов калия. Строение соединений подтверждается данными ЯМР, ИК спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения. По результатам молекулярного докинга, 2,2′-дитио-бис(5-бутил-4,6-диметилникотинонитрил обнаруживает сродство к цинк-пальцевому сайту связывания нуклеокапсидного белка p7 ВИЧ-1.
    11 0

  • Синтез азольных производных 1,2,3-дитиазол-5-иминов и изучение их фунгицидной активности

    Разработан трехстадийный метод синтеза новых 4-[4-(2-азолилэтил)пиперазин-1-ил]-N-арил-5 H -1,2,3-дитиазол-5-иминов: взаимодействием соли Аппеля с анилинами получены 1,2,3-дитиазол-5-имины, которые после раскрытия DABCO превращались в 4-[(4-хлорэтил)пиперазин-1-ил]-5 H -1,2,3-дитиазол-5-имины, алкилирующие азолы на заключительной стадии. Выявлена высокая фунгицидная активность целевых соединений и промежуточных 4-хлор-N-арил-1,2,3-дитиазол-5-иминов при испытаниях in vitro по отношению к шести видам фитопатогенных грибов.
    10 0

  • Синтез и свойства сложных эфиров (+)-кетопиновой и (-)-камфановой кислот, включающих азотсодержащий гетероцикл

    Предложена трехстадийная схема синтеза эфиров (1 S )-(+)-камфора-10-сульфокислоты и (+)-кетопиновой, (-)-камфановой кислот, включающих насыщенный азотсодержащий гетероцикл. Обнаружено, что эфиры (1 S )-(+)-камфора-10-сульфокислоты в реакциях замещения с участием азотсодержащих гетероциклов претерпевают деструкцию с отщеплением сульфокислотной группы. Сложные эфиры (+)-кетопиновой и (-)-камфановой кислот образуются в ходе предложенного синтетического пути, но претерпевают переэтерификацию в условиях проведения колоночной хроматографии. Квантово-химическими расчетами показано, что разрушение сложноэфирной связи в случае (+)-кетопиновой и (-)-камфановой кислот требует меньших энергетических затрат, чем для разрыва аналогичной связи в сложных эфирах (-)-борнеола. Выявлено, что индекс внутренней прочности связи IBSI для алкильной связи С-О в сложных эфирах (-)-борнеола выше, чем в сложных эфирах (+)-кетопиновой и (-)-камфановой кислот. Для производных (+)-кетопиновой и (-)-камфановой кислот изучены противовирусные свойства в отношении вируса гриппа H1N1.
    9 0

  • 4,7-бис(октилокси)-3-(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-он и его борфторидный комплекс. синтез и спектрально-люминесцентные свойства

    Взаимодействием 3,6-бис(октилокси)фталонитрила с бутилатом лития в бутаноле с последующей обработкой соляной кислотой получен 4,7-бис(октилокси)изоиндолин-1,3-дион. Его конденсация с хинальдином в присутствии оксида цинка приводит к образованию ( E,Z )-4,7-бис(октилокси)-3-(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-она, обработкой которого BF3·Et2O в присутствии триэтиламина в толуоле получен новый несимметричный аналог BODIPY - ( Z )-2-(дифторборил)-4,7-бис(октилокси)-3(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-он. Комплекс имеет стоксов сдвиг 25 нм и высокий относительный квантовый выход флуоресценции (0.68). Для подтверждения экспериментальных данных выполнены квантово-химические расчеты.
    10 0

  • Синтез и фосфонилирование 6-амино-4-арил-2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбонитрилов

    Синтезирован ряд 6-амино-4-арил-2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбонитрилов, реакцией которых с диметилхлорэтинилфосфонатом получена серия новых диметил-(8-циано-7-арил-5-тиоксо-5,6-дигидроимидазо[1,2- c ]пиримидин-2-ил)фосфонатов.
    10 0

  • Реакция хлорацетиленфосфонатов с 1,3-диэтил-2-(ациламино)пропандиоатами

    Установлено, что эфиры 2-(ациламино)малоновой кислоты в реакции с хлорацетиленфосфонатами образуют смесь 2-замещенных (5 E / Z )-5-(диалкоксифосфорил)метилиден-2-оксазолин-4,4-дикарбоксилатов, которые можно выделить в виде отдельных изомеров. Их гидролиз и декарбоксилирование приводит к получению 2-замещенных 5-(диалкоксифосфорил)метил-1,3-оксазол-4-карбоксилатов.
    9 0

  • Функционализация положения 5 тиопиранового фрагмента 4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5 Н-тиопирано[3,4-b]фурана

    Проведена функционализация 4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5 Н -тиопирано[3,4- b ]фурана по положению 5 тиопиранового фрагмента. Щелочной гидролиз этил-4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5 Н -тиопирано[3,4- b ]фуран-5-карбоксилата проходит селективно по сложноэфирной группе. Полученная кислота при обработке хлористым тионилом образует соответствующий хлорангидрид. Последний использовали для ацилирования эфиров глицина, α- и β-аланина. Хлорангидрид в условиях межфазнокаталитического процесса образует ацилазид, который в мягких условиях перегруппировывается в изоцианат. Последний в реакции с первичными аминами образует мочевины, с эфирами аминокислот - уреидоэфиры. Восстановление хлорангидрида боргидридом натрия приводит к соответствующему спирту. Полученный из него хлорид в реакциях с азидом и иодидом натрия образует обычные продукты замещения, с роданидом калия - тиoцианат. Иодид в реакции с триэтилфосфитом дает соответствующий фосфонат. Изучено окисление спирта реактивом Коллинза и системой уксусный ангидрид-ДСМО.
    10 0

  • Первые представители солей фосфония на платформе аммониевых ацилгидразонов: синтез и биологическая активность

    Кислотно-катализируемая реакция замещенных бензальдегидов с реагентом Жирара Т приводит к образованию новых водорастворимых смешанных аммониево-фосфониевых солей. Полученные соединения проявляют высокую антимикробную активность при низкой гемотоксичности.
    11 0

  • Взаимодействие гидразида дифенилфосфинилмуравьиной кислоты с изотиоцианатами

    Предложен новый способ получения гидразида дифенилфосфинилмуравьиной кислоты, основанный на реакции фосфиноксида и триметилхлорсилана в присутствии третичного амина с последующим взаимодействием с эфиром хлормуравьиной кислоты и далее гидразингидратом. Гидразидный фрагментм модифицирован в тиосемикарбазидный путем взаимодействия гидразида дифенилфосфинилмуравьиной кислоты с органическими изотиоцианатами. Обнаружено, что в водно-щелочной среде тиосемикарбазиды не гетероциклизуются в 1,2,4-триазол-3-тионы, как ожидалось. В результате разрыва Р-С связи образуется дифенилфосфиновая кислота и 5-тиоксо-1,2,4-триазолидин-3-оны.
    10 0

  • Мембранный транспорт полифункциональных субстратов алкил (N-алкил-N,N-диоктиламмониометил)фосфонатами

    Изучены мембранно-транспортные свойства фосфорилированных бетаинов по отношению к моно- и полифункциональным карбоновым кислотам. Обсуждено строение переносимых Н-комплексов; методом ИК спектроскопии установлены основные центры координации переносчиков. С использованием метода квантово-химических расчетов показана взаимосвязь между величиной потока субстратов, их липофильностью и структурой образующихся Н-комплексов.
    11 0

  • Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики сополимеров кумарина с N-винилпирролидоном

    Радикальной сополимеризацией синтезированы сополимеры кумарина с N-винилпирролидоном с широким диапазоном молекулярных масс и состава. Методами динамического и статического светорассеяния исследовано влияние условий сополимеризации кумарина с N-винилпирролидоном в массе и растворе этанола на молекулярно-массовые и гидродинамические характеристики сополимеров.
    9 0

  • Гидролиз полиакриламида в присутствии наноразмерных частиц меди

    Изучен процесс гидролиза амидных групп полиакриламида в присутствии дисперсии наноразмерных частиц меди, полученных восстановлением катионов меди тетраборатом натрия. Квантово-химический расчет показал увеличение эффективного положительного заряда на атоме углерода в амидной группе полиакриламида при образовании комплекса с медью. Рассчитаны энергии взаимодействия звеньев макромолекул полиакриламида и полиакриловой кислоты с единицей поверхности наночастицы меди. Значительная разница этих энергий приводит к замещению амидных групп полимера, подвергшихся гидролизу, с поверхности частиц меди на амидные группы, не участвовавшие в реакции. Степень гидролиза полиакриламида в присутствии наночастиц меди составила 89%, а в отсутствие частиц - 22%.
    10 0

  • Комплексообразование ионов лантаноидов с лимонной кислотой в водных растворах

    Методом потенциометрического титрования в широком диапазоне рН определены константы устойчивости комплексов ионов трехзарядных ионов лантаноидов с анионами лимонной кислоты стехиометрии 1:2 и проведен анализ связи констант и природы лантаноида. Предложена математическая модель, описывающая равновесия в исследуемых растворах.
    11 0

  • Процессы парообразования и термодинамические свойства системы SrO-ZrO<sub>2 </sub> при высоких температурах

    Методом высокотемпературной дифференциальной масс-спектрометрии изучены процессы испарения и термодинамические свойства системы SrO-ZrO2. Испарение исследуемых образцов проводили из эффузионных камер Кнудсена, изготовленных из вольфрама. Определены состав и парциальные давления молекулярных форм пара в интервале температур 1975-2800 K. Получены величины активностей SrO и ZrO2, а также энергии Гиббса и избыточные энергии Гиббса при содержании оксида стронция от 45 до 90 мол% при 1940 K и от 10 до 45 мол% SrO при 2123 K. Установлено, что при указанных температурах в системе SrO-ZrO2 наблюдаются незначительные отрицательные отклонения от идеального поведения.
    9 0

Индексирование

Scopus

Scopus

Scopus

Crossref

Scopus

Высшая аттестационная комиссия

При Министерстве образования и науки Российской Федерации

Scopus

Научная электронная библиотека